? 四川省的天然氣管線由于介質(zhì)未處理好,在被輸送的天然氣中H2S大大超過(guò)規(guī)定的含量,曾發(fā)生多次爆破事故。
據(jù)國(guó)外文獻(xiàn)介紹,美國(guó)1955年第一次發(fā)生由于氫脆而產(chǎn)生的氫應(yīng)力破壞,六十年代出現(xiàn)了其他形式的應(yīng)力腐蝕斷裂,以后隨著時(shí)間的延續(xù),這類破壞事故越來(lái)越多,而應(yīng)力腐蝕斷裂也越來(lái)越多地為管道工作者所關(guān)注,并成為研究的課題。
應(yīng)力腐蝕斷裂簡(jiǎn)稱為SCC,這系由英文名詞Stress Corrosion CracKing而來(lái)的,其定義為:在應(yīng)力和介質(zhì)聯(lián)合作用下,裂紋的形成和擴(kuò)展的過(guò)程叫做應(yīng)力腐蝕,由于應(yīng)力腐蝕而產(chǎn)生的斷裂稱為應(yīng)力腐蝕斷裂。
當(dāng)原始缺陷的長(zhǎng)度2a小時(shí)臨界裂紋長(zhǎng)度2ac時(shí),管線是不會(huì)斷裂的,但由于疲勞或(和)環(huán)境的作用,裂紋長(zhǎng)度可以增長(zhǎng),當(dāng)原始缺陷長(zhǎng)度逐漸增長(zhǎng),最后達(dá)到2ac時(shí),則管道產(chǎn)生斷裂。這里只將討論后者,即在環(huán)境和應(yīng)力相互作用下引起的應(yīng)力腐蝕斷裂。
一、應(yīng)力腐蝕的機(jī)理
為說(shuō)明應(yīng)力腐蝕需先簡(jiǎn)單的介紹腐蝕反應(yīng)。大家知道,鋼鐵放在潮濕的空氣中,就會(huì)生銹,銹不斷脫落,就會(huì)導(dǎo)致截面減小和重量減輕,這稱為鋼鐵受到了腐蝕。腐蝕是一種電化學(xué)過(guò)程,它又可分為陽(yáng)極過(guò)程和陰極過(guò)程,這二者是共存的。
金屬原子是由帶正電的金屬離子,對(duì)鋼來(lái)說(shuō),就是二價(jià)的鐵離子F2+和周圍帶負(fù)電的電子云(用e-來(lái)表示)構(gòu)成的,如下所示:
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上式是一個(gè)可逆反應(yīng)。當(dāng)鐵遇到水,鐵離子Fe2+ 和水化合的傾向比Fe2+與e-結(jié)合成金屬的傾向還要強(qiáng),因此金屬鐵遇到水后就會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):
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上式放出電子e-,故稱為陽(yáng)極反應(yīng)。
陽(yáng)極反應(yīng)所放出的電子必須通過(guò)陰極過(guò)程(即吸收電子的過(guò)程)被取走,式的反應(yīng)才能繼續(xù)存在,否則該式將是可逆的。
一種常見吸收電子的陰極過(guò)程是吸氧過(guò)程,見下式:
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氫氧根OH-和鐵離子Fe2+結(jié)合,就會(huì)產(chǎn)生鐵銹,即Fe2O3
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綜合陽(yáng)極過(guò)程和陰極過(guò)程,即聯(lián)合上兩式,可寫出下式:
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由上式可以看出,鋼管生銹的條件為第一要接觸水(或潮濕的空氣),第二要接觸空氣,以提供O2前者是陽(yáng)極過(guò)程,后者是陰極過(guò)程。
實(shí)驗(yàn)表明,和腐蝕介質(zhì)相接觸的陽(yáng)極金屬介面上會(huì)形成一層致密的復(fù)層,即純化膜,它能阻礙陽(yáng)極金屬進(jìn)一步溶解。但金屬構(gòu)件,如鋼管受到一定大小的拉伸應(yīng)力作用時(shí),由于應(yīng)力集中,在裂紋尖端附近存在很高的拉伸應(yīng)力場(chǎng),它能阻礙裂紋尖端表面形成純化膜,從而把新鮮的金屬暴露在腐蝕介質(zhì)面前,并造成裂紋的擴(kuò)展,這就是應(yīng)力腐蝕。
如果作用在構(gòu)件上的是壓應(yīng)力或是拉應(yīng)力,但數(shù)值很小時(shí),這就無(wú)法使裂紋尖端的純化膜膜破裂,因此裂紋也就不會(huì)擴(kuò)展,故應(yīng)力腐蝕除腐蝕所需要的條件之外,還得存在一定大小的拉伸應(yīng)力。
正由于陽(yáng)極溶解過(guò)程中除裂紋尖端表面外,其余部分全被純化覆蓋,故應(yīng)力腐蝕時(shí),僅是裂紋尖端向前擴(kuò)展。
應(yīng)力腐蝕中一個(gè)重要的分枝,即氫應(yīng)力腐蝕,簡(jiǎn)寫為HSC,系由英文Hydrogen Stress CracKing而來(lái)。
吸收電子的陰極過(guò)程除了吸氧反應(yīng)外,還有放氫過(guò)程,如:
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在陰極形成的氫原子[H]有兩條去路,一是原子氫結(jié)合成分子氫,并放出來(lái):
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另一條去路是氫原子通過(guò)擴(kuò)散進(jìn)入金屬內(nèi)部,進(jìn)入金屬內(nèi)部的[H]使金屬原子的結(jié)合力下降,基體脆化,這種以陰極放氫導(dǎo)致的破壞稱為氫脆。
氫的來(lái)源除上述的陰極放氫反應(yīng)外,對(duì)于管道來(lái)說(shuō),主要來(lái)自輸送介質(zhì),如H2S氣體。
近若干年來(lái)的研究表明,對(duì)管道的陰極保護(hù)也會(huì)在金屬的外表面產(chǎn)生[H]。
氫應(yīng)力腐蝕象其他應(yīng)力腐蝕一樣,除有腐蝕性介質(zhì)外,還有另一重要條件,即必須受到一定大小的拉應(yīng)力。
二、KIscc及da/dt
KIscc為應(yīng)力腐蝕臨界強(qiáng)度因子。
由本書的第三章可知,當(dāng)原始裂紋長(zhǎng)度為2a,由于內(nèi)壓而引起的應(yīng)力為σ時(shí),在管線中裂紋尖端的應(yīng)力強(qiáng)度因子為:
當(dāng)KI<Kc,不會(huì)起裂
當(dāng)KI≥Kc,起裂
如果原始缺陷長(zhǎng)度為a0,應(yīng)力為σ1,求出的應(yīng)力強(qiáng)度因子為[KI]1,而[KI]1<Kc,故不會(huì)產(chǎn)生斷裂;若管線在腐觸環(huán)境中工作,由于應(yīng)力腐蝕作用,a值逐漸增加, 隨之(KI)1,也逐漸增長(zhǎng),最后當(dāng)應(yīng)力強(qiáng)度應(yīng)子達(dá)到Kc時(shí),而產(chǎn)生破裂,請(qǐng)參見圖2-5-10。K1B1曲線(用虛線繪出)為隨著時(shí)間的流逝,a值不斷擴(kuò)大,隨之[KI]1也不斷擴(kuò)大的曲線,由a0增長(zhǎng)至ac或由[KI]1,增長(zhǎng)至Kc所需的時(shí)間為t1。