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侯馬冶煉廠高純陰極銅質(zhì)量影響因素分析

文檔作者：武戰(zhàn)強(qiáng) 文檔來(lái)源：北方銅業(yè)侯馬冶煉廠		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2024年06月06日
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第29卷第4期(總第116期)
2010年12月
濕法冶金
Hydrometallurgy of China
V01．29 No．4(Sum．116)
Dec．2010
侯馬冶煉廠高純陰極銅質(zhì)量影響因素分析
武戰(zhàn)強(qiáng)
(北方銅業(yè)侯馬冶煉廠，山西侯馬043000)
摘要：北方銅業(yè)侯馬冶煉廠電解試生產(chǎn)期間，陰極銅質(zhì)量不穩(wěn)定，出現(xiàn)了發(fā)脆、板面粒子較多、表面有氣孔現(xiàn)
象。根據(jù)生產(chǎn)情況，分析了陰極銅質(zhì)量的影響因素并采取相應(yīng)措施，嚴(yán)格控制生產(chǎn)過(guò)程，獲得了符合GB／
T467—1997高純陰極銅(Cu—CATH一1)標(biāo)準(zhǔn)的陰極銅。
關(guān)鍵詞：陰極銅；質(zhì)量；生產(chǎn)；因素；分析
中圖分類(lèi)號(hào)：111．52 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1009—2617(2010)04—0285—04
北方銅業(yè)侯馬冶煉廠(以下簡(jiǎn)稱(chēng)侯冶)電解車(chē)
間采用中極板傳統(tǒng)電解工藝電解銅，設(shè)計(jì)能力為
年產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)陰極銅50 kt。生產(chǎn)系統(tǒng)與種板系統(tǒng)共
用一臺(tái)整流機(jī)組，電解液循環(huán)系統(tǒng)相互獨(dú)立。始
極片生產(chǎn)采用鈦板作母板。凈液采用一段電積脫
銅、二段誘導(dǎo)脫砷銻鉍、真空蒸發(fā)除鎳工藝。電解
車(chē)間于2005年12月26日建成投產(chǎn)，試生產(chǎn)期
間，陰極銅質(zhì)量出現(xiàn)一些問(wèn)題，如發(fā)脆、板面粒子
較多、表面有氣孔，質(zhì)量不穩(wěn)定等。分析這些問(wèn)題
產(chǎn)生的原因，并采取相應(yīng)措施，調(diào)整工藝參數(shù)，可
保證陰極銅質(zhì)量達(dá)到要求。
l 電解工藝參數(shù)及主要生產(chǎn)設(shè)備
1．1 電解工藝參數(shù)
電解系統(tǒng)設(shè)計(jì)主要參數(shù)為：生產(chǎn)規(guī)模50
kt／a，電流密度245 A／m2，電銅品位99．95％，電
流效率96％，槽電壓250～300 mV，陽(yáng)極單重220
kg，陽(yáng)極外形尺寸720 mm×880 mm×40 mm，每
槽陽(yáng)極數(shù)41塊，殘極率20％，同極距100 mm，陽(yáng)
極周期18 d，陰極周期6 d，陰極單重5．5 kg，陰
極外形尺寸740 mm×900 mm，每槽陰極數(shù)40
塊，電解液循環(huán)速度25～30 L／(槽·min)，電解
液溫度63"-,68℃，凈液量45 12"13／d。
1．2 主要生產(chǎn)設(shè)備
主廠房長(zhǎng)120 m，跨度24 m×2。電解槽432
個(gè)(其中生產(chǎn)槽392個(gè)，種板槽40個(gè))，壓紋釘耳
機(jī)2臺(tái)，電銅洗滌堆垛機(jī)組1臺(tái)，電解液循環(huán)系統(tǒng)
2套，過(guò)濾系統(tǒng)2套，板式換熱器5臺(tái)(生產(chǎn)系統(tǒng)3
臺(tái)，種板系統(tǒng)2臺(tái))，整流機(jī)組l臺(tái)套。凈液系統(tǒng)
1套。
2 陰極銅生產(chǎn)中的主要問(wèn)題
2．1 陰極銅發(fā)脆
陰極銅發(fā)脆的原因一般有兩個(gè)[1]：一是陰極
銅中某些有害雜質(zhì)含量偏高；二是陰極銅結(jié)晶不
夠致密，板面酥脆。
2．1．1 陰極銅中某些有害雜質(zhì)含量偏高
陰極銅中的主要雜質(zhì)元素有18種之多，不同
雜質(zhì)對(duì)銅的機(jī)械性能的影響有很大差別：Pb、Bi
主要與S形成硫化物，破壞銅晶體間的聯(lián)系，降低
銅的致密性，使在熱加工和冷加工時(shí)呈現(xiàn)脆性；
O、S、Te與Cu形成脆性化合物，嚴(yán)重降低銅的塑
性[21；拔桿時(shí)C、H、o化合物在晶界面上聚集，極
易形成氫脆斷裂[13；Sb的影響目前尚不太清楚。
Pb、Bi、S、Te、As等雜質(zhì)主要來(lái)自陽(yáng)極板，這
些雜質(zhì)主要是機(jī)械夾雜或黏附帶入，Bi還有可能
是放電析出，S的含量與添加劑硫脲的加入量有
關(guān)，可能是添加劑配入量過(guò)大造成。
侯冶2批次高純陰極銅質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表
1，2批次陰極銅C／H／0質(zhì)量分?jǐn)?shù)與其產(chǎn)品對(duì)比
見(jiàn)表2[1 J。
收稿日期：2010—05—14
作者簡(jiǎn)介：武戰(zhàn)強(qiáng)(1972一)。男。山西臨猗人，大學(xué)本科。工程師，主要研究方向?yàn)殂~冶煉生產(chǎn)工藝。
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
·286· 濕法冶金2010年12月
表2 陰極銅中C、H、O質(zhì)量分?jǐn)?shù)％
廠家O H C
智利陰極銅2．3×101 1．5×101 一
國(guó)內(nèi)不斷裂銅桿1．0X10_3 1．2×10～。一
國(guó)內(nèi)斷裂銅桿1．4X10—3(1．5～2．0)×10—4 1．7×10—3
國(guó)內(nèi)高純陰極銅一(1．7～2．4)×lO一3 6．0×10—3
侯冶陰極銅14．1×10—3 6．0×10—4 2．1×10—3
侯冶陰極銅22．0×10～8．0×10—4 2．4×10—3
從表1，2看出：侯冶高純陰極銅中C、H、O
質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較高，是造成陰極銅發(fā)脆的主要原
因。而C、H、O一般是由添加劑中的膠、硫脲、干
酪素分解反應(yīng)引入L3]，試驗(yàn)表明，隨著陰極極化，
陰極銅中H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增高，而陰極極化隨添加
劑濃度和硫脲與膠的比值的增大而顯著增大[4]。
試生產(chǎn)期間，添加劑加入量較高，且配比不當(dāng)，造
成了陰極銅中C、H、0質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較高。
2．I．2 陰極銅結(jié)晶不夠致密
已生成的晶核的成長(zhǎng)和沉積物的結(jié)構(gòu)主要與電流
密度、銅離子濃度、電解液溫度、電解液循環(huán)速度
及添加劑種類(lèi)與用量等有關(guān)。侯冶在高純陰極銅
試生產(chǎn)期間，電流密度、銅離子濃度、電解液溫度、
電解液循環(huán)速度等工藝參數(shù)基本穩(wěn)定，只有添加
劑配比不穩(wěn)定，這可能是造成陰極銅結(jié)晶不夠致
密的主要影響因素。
2．2 板面粒子較多
電解過(guò)程中，引起陰極銅板面長(zhǎng)粒子的原因
很多，主要有以下幾種：1)添加劑(骨膠、硫脲和鹽
酸等)配比不當(dāng)；2)電流密度局部過(guò)高；3)固體顆
粒黏附于陰極表面。
2．2．1 添加劑配比不當(dāng)
侯冶電解生產(chǎn)系統(tǒng)的添加劑為骨膠、硫脲、干
酪素和鹽酸。骨膠加入量不夠時(shí)，不能充分發(fā)揮
膠質(zhì)對(duì)粒子生長(zhǎng)的抑制作用，會(huì)在陰極板面長(zhǎng)成
尖頭棱角狀粒子；骨膠加入量過(guò)大時(shí)，陰極整個(gè)板
面都吸附相當(dāng)數(shù)量的膠質(zhì)，不僅會(huì)使陰極銅出現(xiàn)
分層現(xiàn)象，而且整個(gè)陰極的基體結(jié)構(gòu)都很致密。
高膠粒子呈圓頭狀，與陰極基體的接觸面較大，極
難擊落。
硫脲加入量少時(shí)，陰極銅表面有亮晶，結(jié)構(gòu)疏
松；但加入量過(guò)多時(shí)，又使陰極銅表面出現(xiàn)粗條紋
狀晶體，嚴(yán)重時(shí)出現(xiàn)粗結(jié)晶粒子。
鹽酸添加量不適當(dāng)，氯離子濃度過(guò)小時(shí)，在陰
極上出現(xiàn)魚(yú)鱗狀光亮的灰白粒子；氯離子濃度過(guò)
大時(shí)，易在陰極表面生長(zhǎng)針狀粒子。
2．2．2 電流密度局部過(guò)高
陽(yáng)極板面積應(yīng)比陰極板面積略小，否則，易在
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第29卷第4期武戰(zhàn)強(qiáng)：侯馬冶煉廠高純陰極銅質(zhì)量影響因素分析·287·
陰極周邊生成粒子，甚至粗大的凸瘤，在電流密度
較高時(shí)更為嚴(yán)重。但陽(yáng)極面積太小，會(huì)使陰極實(shí)
際電流密度升高，也導(dǎo)致產(chǎn)生銅離子。
隨著電解過(guò)程的進(jìn)行，陽(yáng)極面積不斷縮小，陰
極面積稍有增大，因而陰極周邊長(zhǎng)凸瘤現(xiàn)象有所
改善，但陰極板面長(zhǎng)粒子現(xiàn)象會(huì)更嚴(yán)重。
裝槽時(shí)操作不當(dāng)，可能造成陰、陽(yáng)極板沒(méi)有對(duì)
正或極距不均勻。前一種情況，因陰極一邊邊緣
離陽(yáng)極邊緣近而長(zhǎng)凸瘤，另一邊邊緣離陽(yáng)極邊緣
遠(yuǎn)而析出太?。缓笠环N情況則因陰極的兩個(gè)側(cè)面
與陽(yáng)極板面的垂直距離不等，電流密度不一，距陽(yáng)
極近的一面因電流密度過(guò)大而易長(zhǎng)粒子。
當(dāng)陽(yáng)極不平整或始極片有彎曲卷角時(shí)，均因
陰、陽(yáng)極間距離太近而使電流密度過(guò)大、電力線集
中而長(zhǎng)出密集細(xì)小的圓粒子。
侯冶電解系統(tǒng)機(jī)械化程度低，基本為純?nèi)斯?
作業(yè)，在生產(chǎn)參數(shù)完全相同條件下，因人工操作造
成的因局部電流密度過(guò)高而引起長(zhǎng)粒子現(xiàn)象難以
完全避免。
2．2．3 固體顆粒黏附于陰極表面
電解生產(chǎn)所用蒸汽為熔煉車(chē)間余熱鍋爐產(chǎn)出
的，限制性強(qiáng)，蒸汽量時(shí)大時(shí)小，造成電解液溫度
有時(shí)偏低，引起電解液黏度增大，陽(yáng)極泥沉降困
難，進(jìn)而造成部分陽(yáng)極泥在沉降過(guò)程中黏附于陰
極表面，成為粒子結(jié)晶核心。
由As、Sb、Bi形成的漂浮陽(yáng)極泥密度小，粒
度小至幾微米，難于沉降，極易黏附于陰極表面，
成為粒子生長(zhǎng)核心，主要表現(xiàn)在陰極上部。
另外，新裝陽(yáng)極時(shí)，若蒸汽不足，陽(yáng)極表面的
Cu。O不能燙洗干凈，則電解過(guò)程中易掉落電解
液中，隨電解液漂游。當(dāng)其未與硫酸充分作用時(shí)，
即以Cu。O薄片黏附于陰極表面，以此為基點(diǎn)生
長(zhǎng)出疏松的片狀粒子，主要出現(xiàn)在陰極下部。
2．3 陰極銅表面產(chǎn)生氣孔
試生產(chǎn)期間，在陰極銅表面有4次出現(xiàn)了氣
孔，嚴(yán)重時(shí)氣孔面積達(dá)陰極面積的1／10～1／2。
氣孔比較集中的區(qū)域主要是陰極上部，吊耳耳攀
處，陰極彎曲部分的向下斜面，而且斜面越斜，氣
孔越多。大多數(shù)氣孔的孑L徑為2～3 mm。有氣
孔的陰極銅一般集中出現(xiàn)在靠電解槽進(jìn)液端的1
～10塊，嚴(yán)重時(shí)整槽陰極銅都有氣孔。
陰極上部的氣孔處外部都吸附一個(gè)氣泡。振
動(dòng)陰極或陽(yáng)極，電解液中立即有大量氣泡冒出，并
隨帶浮起大量的陽(yáng)極泥，使得陰極銅表面氣孔形
成處隨后即產(chǎn)生陽(yáng)極泥開(kāi)花狀粒子，
據(jù)有關(guān)資料介紹：陰極銅表面有氣孔生成，是
由于電解液在循環(huán)過(guò)程中溶解了大量空氣，經(jīng)泵
循環(huán)被破碎成非常細(xì)小的氣泡。在電解槽中，電
解液流動(dòng)比較平穩(wěn)，多數(shù)小氣泡聚集成較大的氣
泡上浮，但由于電解液黏度和密度都比較大，氣泡
上浮受到阻礙，就吸附在陰、陽(yáng)極表面形成絕緣
點(diǎn)，阻礙銅在該處析出，即形成孔洞。
電解液中溶入大量空氣的原因有：
1)低位槽液面控制太低，循環(huán)泵的進(jìn)液口離
液面較近，當(dāng)電解液從回流管流入低位槽時(shí)或由
于高位槽的液量過(guò)剩而從溢流管流回低位槽時(shí)，
由于落差而使整個(gè)低位槽內(nèi)的電解液呈類(lèi)似沸騰
狀態(tài)，此時(shí)，電解液和空氣混合物被循環(huán)泵吸入，
經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)的葉輪充分?jǐn)嚢韬?，空氣均勻地溶?
于電解液內(nèi)。
2)電解液進(jìn)入高位槽時(shí)，其壓力大、流量大，
并受到強(qiáng)烈攪拌，呈沸騰狀，帶人大量空氣。
3)從高位槽出來(lái)的分配器至電解槽之間有一
段垂直向下的進(jìn)液主管道，因管徑較粗，必須在分
配器出口處安裝閥門(mén)來(lái)控制供液流量。由于該垂
直管段內(nèi)的電解液在重力作用下流速很快，當(dāng)垂
直管段上面的水平管段內(nèi)電解液流速低于垂直管
段的流速時(shí)，該水平管段內(nèi)即形成負(fù)壓，從而使空
氣從閥門(mén)的密封薄弱處吸入管道，混入電解液中。
3 改進(jìn)措施
3．1 優(yōu)化添加劑配比及加入量
添加劑在電解過(guò)程中主要作用是調(diào)節(jié)陰極銅
的物理性能，如光澤度、平滑度、韌性等，使陰極銅
結(jié)構(gòu)致密、表面光滑、氣體和其他有害雜質(zhì)含量
少，對(duì)陰極銅質(zhì)量起關(guān)鍵性作用。添加劑的添加
量和配比因陽(yáng)極銅雜質(zhì)含量和電解工藝參數(shù)的不
同而不同[5]。侯冶對(duì)20個(gè)生產(chǎn)槽進(jìn)行試驗(yàn)，確定
將添加劑原配比骨膠180 g／t、硫脲90 g／t、干酪
素15 g／t改為骨膠120 g／t、硫脲75 g／t、干酪素
11 g／t，由原來(lái)的24 h配加1次改為8 h配加1
次；同時(shí)在保證陰極銅質(zhì)量前提下，盡量減少用
量，以此降低陰極銅中C、H、O的含量。
3．2 降低陽(yáng)極銅中雜質(zhì)含量
1)嚴(yán)格控制陽(yáng)極爐入爐原料質(zhì)量。
2)陽(yáng)極爐要盡可能深度氧化還原，除去陽(yáng)極
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
·288· 濕法冶金2010年12月
銅中的雜質(zhì)O、S、Pb、As、Bi等。
3)嚴(yán)格控制還原劑中S的含量，以壓縮氮?dú)獯?
替壓縮空氣輸送還原劑，降低陽(yáng)極銅中S的含量。
3．3 控制液位。預(yù)防氣體進(jìn)入電解液
1)改造高位槽內(nèi)部結(jié)構(gòu)，將高位槽進(jìn)液與出
液分隔為前、后室，使進(jìn)液口伸入前室，出液口和
溢流口設(shè)于后室，并從隔板處起設(shè)一水平排氣面，
使空氣盡量在此逸出。同時(shí)將出液管向里延伸，
避免卷入空氣。
2)穩(wěn)定高、低位槽液位。液位通過(guò)PLC監(jiān)
控，設(shè)置高、低限報(bào)警器，發(fā)現(xiàn)異常及時(shí)調(diào)整。高
位槽液位控制在2 500～2 600 mm，低位槽液位
控制在2 300～2 500 mm，每小時(shí)記錄一次。
3)立式循環(huán)泵吸液管口加吸程管，增大插入
液體的深度，避免空氣從循環(huán)泵的吸液口進(jìn)入循
環(huán)系統(tǒng)內(nèi)。
3)在水平供液管上增加排氣閥，一旦管道內(nèi)
形成負(fù)壓，盡快排掉。
4)定期檢查循環(huán)管道上的閥門(mén)與流量計(jì)法
蘭，發(fā)現(xiàn)漏氣及時(shí)維修或更換。
3．4 預(yù)防陰極銅板面粒子產(chǎn)生
1)嚴(yán)格控制陽(yáng)極和始極片的物理規(guī)格。嚴(yán)格
校正陽(yáng)極，將飛邊、毛翅、鼓泡等處理干凈；始極片
須經(jīng)四邊裁減、壓平拍片處理，避免邊緣粗糙、彎
角、卷角，保持良好的剛性和懸垂度。
2)新陽(yáng)極裝槽前要燙洗，嚴(yán)格控制泡洗液酸
度、溫度及泡洗時(shí)間，確保陽(yáng)極浸洗充分，溶去表
面和孑L洞內(nèi)的氧化亞銅。酸洗后的陽(yáng)極表面黏附
的銅粉要用新水沖洗干凈。
3)提高陰陽(yáng)兩極的裝槽質(zhì)量，力求陰、陽(yáng)極對(duì)
正，極間距均勻，接觸點(diǎn)光亮。
4)加強(qiáng)電解液的過(guò)濾，保證電解液過(guò)濾質(zhì)量，
降低電解液密度，使陽(yáng)極泥與固體懸浮物沉降順
利，漂浮陽(yáng)極泥得到有效控制。
5)嚴(yán)格控制電解液中Cu2+及Pb、As、Sb、Bi、
Fe、Ni等雜質(zhì)的濃度在要求范圍內(nèi)。
6)增設(shè)備用蒸汽鍋爐，徹底解決溫度對(duì)陽(yáng)極
板泡洗和生產(chǎn)造成的不良影響。
4 結(jié)語(yǔ)
通過(guò)調(diào)整陰極銅質(zhì)量影響參數(shù)，完善工藝流
程并嚴(yán)格控制生產(chǎn)過(guò)程，收到了明顯效果。運(yùn)行
6個(gè)月后，陰極銅質(zhì)量達(dá)到GB／T467--1997標(biāo)準(zhǔn)
陰極銅(Cu—CATH一2)標(biāo)準(zhǔn)；10個(gè)月后，陰極銅質(zhì)
量達(dá)到GB／T467一1997高純陰極銅(Cu—CATH一
1)標(biāo)準(zhǔn)，2007年9月，“中條山”牌高純陰極銅在
上海有色金屬交易所注冊(cè)成功。
參考文獻(xiàn)：
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分．1999(3)：8-Ii．
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礦冶，2001，17(5)：25—28．
Influence Factors on Houma Smelt High Purity Cathode Copper Quality
WU Zhan—qiang
(Houma Smelter，Northern Copper Industry，Houma，Shanxi 043000，China)
Abstract：During Northern Copper Industry Houma smelt test electrolyse production，cathode copper
quality is not stable．The cathode copper is fragile having many penel particle and porosity in surface．
By analyzing the factors influencing the quality of cathode copper and taking some measures to control
produce process strictly。a high purity(Cu～CATH一1)complied with GB／T467—1 997 standard cathode
copper has been obtained．
Key words：cathode copper；quality；manufacture；factor；analysis

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