煤燃燒對中國生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的破壞,所釋放的SO2、CO2、NOx和粉塵量分別占到其總排放量的87%、71%、67%和60%。燃煤產(chǎn)生的環(huán)境污染嚴(yán)重制約了中國能源工業(yè)乃至整個國民經(jīng)濟(jì)的更加快速發(fā)展。在這之中,電廠排出的氮氧化物(NOx)對人類及整個生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的危害。為此,國家環(huán)保總局于1996年3月7日頒布了《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223-96),明確規(guī)定了1997年1月1日起新、擴(kuò)、改建300 MW及以上火電機(jī)組中固態(tài)排渣煤粉爐NOx排放量不得超過650 mg/Nm3[1]。
降低燃煤鍋爐NOx排放的燃燒技術(shù)包括采用低NOx燃燒器、爐內(nèi)低過量空氣系數(shù)運(yùn)行、組織沿爐膛高度和水平方向的空氣分級、燃料分級燃燒,及尾部煙氣再循環(huán)等技術(shù)。根據(jù)西安熱工研究院對中國21個電廠的51臺鍋爐NOx排放量的調(diào)查[2],采用空氣分級燃燒等傳統(tǒng)成熟技術(shù)后,鍋爐燃用煙煤、褐煤時基本可以達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),但燃用低揮發(fā)分的無煙煤、貧煤和劣質(zhì)煙煤時還遠(yuǎn)不能達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),因此針對降低燃用無煙煤、貧煤和劣質(zhì)煙煤電站鍋爐NOx排放的各類燃燒技術(shù)的深入研究就具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
燃料分級燃燒作為降低燃煤鍋爐NOx排放的最為有效的爐內(nèi)措施之一,在國外已經(jīng)在電站 鍋爐中成功應(yīng)用。如日本的Nakoso電廠采用燃料分級燃燒后,NOx排放量降為120 mg/Nm 3;在美國的示范工程也取得了令人滿意的結(jié)果,NOx的還原率為58%~77%。
主要探討燃料分級燃燒降低NOx的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,并對影響燃料分級燃燒降低NOx排放的 各因素進(jìn)行初步對比分析,以有利于進(jìn)一步利用燃料分級燃燒降低中國燃煤鍋爐的NOx排放水平,使大氣質(zhì)量得到改善。
1燃料分級燃燒對降低NOx的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理
1.1燃料分級燃燒降低NOx的基本原理
NOx在遇到烴根CHi、未完全燃燒產(chǎn)物CO、C和未完全燃燒中間產(chǎn)物HCN基團(tuán)、NHi基團(tuán)時, 會被還原為N2。這就是燃料分級燃燒降低NOx的基本原理。據(jù)此,將整個爐膛分為三個區(qū):主燃區(qū),再燃區(qū)與燃盡區(qū)。將占入爐總熱量80%~85%的燃料送入α>1的主燃區(qū),使燃料中的氮盡可能的轉(zhuǎn)化為NOx。其余占入爐總熱量15%~20%的燃料送入主燃區(qū)上部的再燃區(qū),在α<1的條件下形成還原性氣氛,使得在主燃區(qū)中生成的NOx在再燃區(qū)中被還原成氮分子,同時抑制新的NOx的生成,使NOx的排放濃度進(jìn)一步降低。借助在再燃區(qū)上方布置的“火上風(fēng)” 噴口形成的燃盡區(qū),使在再燃區(qū)的未完全燃燒產(chǎn)物得以燃盡。
1.2燃料分級燃燒降低NOx的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理
國內(nèi)外眾多學(xué)者經(jīng)過多年的研究,對基元反應(yīng)的認(rèn)識取得了較大的進(jìn)展,但是總的來說至今仍沒有達(dá)成相對統(tǒng)一的觀點(diǎn)[3]。
大部分學(xué)者認(rèn)為,對于不同的再燃燃料,在還原性氣氛下生成的烴根CHi、焦炭和未完全燃 燒中間產(chǎn)物HCN基團(tuán),以下兩個主要反應(yīng)控制著燃料分級燃燒降低NOx排放的水平:
C,CH,CH2+NO→HCN+…(1)
HCN+O,OH→N2+…(2)
Thorne基于對一組163步基元反應(yīng)機(jī)理的敏感性分析指出,敏感系數(shù)最大的兩個反應(yīng)為:
H+O2→OH+O(3)
C,CH,CH2+NO→HCN+…(4)
并指出CH2對還原NO的反應(yīng)不是很重要。Chen和Ma的研究結(jié)果表明CH2與CH對NO的還原作用一樣重要。