該爐配熱力除氧器,由于種種原因,熱力除氧器處于間斷運(yùn)行狀態(tài),2005年停用熱力除氧,改為化學(xué)除氧,但加藥濃度常年不變且未進(jìn)行除氧水水質(zhì)檢驗。
該鍋爐回用蒸汽系統(tǒng)的冷凝水。軟水器出水進(jìn)入一鋼質(zhì)敞口水箱,冷凝回水也直接進(jìn)入該水箱,兩者簡單混合后再由該水箱直接向鍋爐供水,目前給水溫度平均40~50℃,最高可達(dá)70℃左右。
3.3.3由于該鍋爐房的土建原因,其排污擴(kuò)容器和相應(yīng)管道配置安裝不完善,鍋爐日常運(yùn)行時定期排污并不徹底。
3.3.4 2006年夏季對該爐進(jìn)行了燃料系統(tǒng)的改造,由單燃油改為油/氣兩用,近一年來均為燃?xì)夤r。
4 腐蝕機(jī)理及原因分析
腐蝕是指金屬表面在周圍介質(zhì)的作用下, 由于化學(xué)或電化學(xué)的作用而產(chǎn)生的破壞。腐蝕的破壞可以是整體的,也可以是局部的,可以是均勻的,也可以是不均勻的。從本臺鍋爐煙管腐蝕的形貌和分析可以得出,煙管的腐蝕是局部不均勻的電化學(xué)腐蝕。具體本例來講該煙管的腐蝕原因有以下幾種。
4.1 氧腐蝕及其成因
對鍋爐受壓元件來說,水側(cè)以電化學(xué)腐蝕為主,火側(cè)(或煙氣側(cè))以化學(xué)腐蝕為主。氧腐蝕屬電化學(xué)腐蝕,主要原因是水中溶解的氧導(dǎo)致的。常溫下,水中溶解的氧濃度約為9.1mg/L(1絕對大氣壓,20℃),而GB1576-2001《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》要求額定蒸汽壓力≤1.0MPa,溶解氧濃度≤0.1mg/L,過高很有可能會導(dǎo)致金屬腐蝕。其機(jī)理是鐵和氧形成兩個電極,組成腐蝕電池,在腐蝕電池中鐵的電位總是比氧的電極電位低,所以鐵是電池的陽極,鍋水是一種有極性的電解質(zhì),在水的極性分子的吸引下,鋼材表面的一部分鐵原子,開始移入鍋水而成為帶正電的鐵離子,而鋼材上保留多余的電子帶負(fù)電荷。若鐵離子不斷進(jìn)入鍋水,則使鋼板(管)上逐漸出現(xiàn)坑洞,產(chǎn)生了腐蝕。
鍋水中的溶解氧具有去極化作用,會使這一過程加劇。而去極化作用的強(qiáng)弱與含氧量多少有關(guān),也就是說溶解氧的含量多少決定著腐蝕的強(qiáng)弱,且兩者成線性正比關(guān)系。影響氧腐蝕的主要因素是水中溶解氧的濃度。溶解氧腐蝕隨著水中的溶氧量的增加和水溫的提高,腐蝕性也就愈強(qiáng)。
該鍋爐蒸發(fā)量6t/h,雖然現(xiàn)在采用了化學(xué)除氧,但是并沒有手段測量氧含量,導(dǎo)致給水除氧不徹底,因此鍋水中必然含有一定濃度的氧,運(yùn)行后形成氧腐蝕。氧腐蝕的宏觀特征是金屬表面產(chǎn)生潰瘍銹皰,潰瘍銹皰表面是一層黃褐色或磚紅色硬殼,下面一層是黑色粉末狀物,將這些粉末清除后會呈現(xiàn)凹坑。本案例中,該煙管穿孔處有的明顯的潰瘍銹皰,在金屬表面發(fā)生的腐蝕,會局部地向深處擴(kuò)展,逐步形成穿孔??梢源_認(rèn),氧腐蝕是該煙管泄漏穿孔的重要原因。
4.2 氯腐蝕及其成因
氯離子交換對金屬腐蝕率很高,這是由于氯離子半徑小,而且是典型的活化陰離子,在具有溶解氧存在時,更具有活性。隨著鍋爐的運(yùn)行,如果鍋水的含鹽量增加,氯離子濃度不斷升高,氯離子在鍋爐底部、煙管及水循環(huán)較弱的地方,就會出現(xiàn)較多的沉積物。當(dāng)氧腐蝕發(fā)生后,金屬不斷溶解,腐蝕坑內(nèi)金屬陽離子不斷增加,為維持電荷平衡,水中的氯離子不斷向腐蝕坑內(nèi)遷移,使坑內(nèi)氯離子濃度不斷升高,使腐蝕不斷加劇。
本案例中,鍋爐給水沒有進(jìn)行去氯處理(事實上一般也不做這類處理),鍋水中含有一定的氯離子,如果鍋爐定期排污不正常不足量,就會造成鍋水中氯離子濃度的不斷加大,即氯離子的濃縮??梢耘袛嗦雀g也是該煙管泄漏穿孔的原因之一。
4.3 氧腐蝕和氯腐蝕的共同作用
當(dāng)發(fā)生氧腐蝕時,由于氯離子濃度較高,因此氯離子的參與也大大加快了腐蝕速度,且隨著氯離子的濃度加大而加大。水中離子的化學(xué)組成不同,溶解氧的腐蝕速度也有所不同。如水中含有C1-,C1-有破壞保護(hù)膜的能力,因而會促進(jìn)腐蝕。在氧作用下的內(nèi)部腐蝕,會由于水中含有氯化物和硫酸鹽而加劇,它們使鋼鐵表面形成疏松銹垢后,會破壞鈍化膜,加速局部損傷的發(fā)展。
由于操作等方面的原因,鍋水中含有較高濃度的氧、氯等離子,造成氧腐蝕和氯腐蝕等的共同作用,導(dǎo)致該臺鍋爐發(fā)生了管子滲漏穿孔。
4.4冷凝水的回用
蒸汽鍋爐的冷凝水幾乎是純水,溫度大多都在60~70℃,回用價值很高。如單純計算水的回用價格也會在10元/噸左右,再考慮到不同的燃料形式、冷凝水回收溫度等因素,冷凝水的回用價值可能高達(dá)18~25元/噸。因此,回收冷凝水是符合 “節(jié)能降耗”大方向的,也能使企業(yè)進(jìn)一步節(jié)約成本,得到一定的經(jīng)濟(jì)效益。
但是,在回用過程中,有一個不可忽略的問題存在-----即冷凝水的品質(zhì)。冷凝水的品質(zhì)是影響冷凝水回收再利用的關(guān)鍵。
在低壓鍋爐中,經(jīng)常會發(fā)現(xiàn)回收的冷凝水顏色發(fā)紅甚至呈醬油色,本案例就是典型。這是因為當(dāng)溫度增加時,水中的HCO3-分解成CO2 ,CO2氣體隨水蒸汽在冷凝回收管中凝結(jié),致使回水的PH值下降,冷凝水為酸性水質(zhì)。 同時存在蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水管系統(tǒng)因空氣進(jìn)入,空氣中的CO2溶解后也會使回水的PH值降低。酸性水對管道和水箱的腐蝕性是導(dǎo)致回水中的鐵離子超標(biāo)的重要因素,即使全部換成不銹鋼管和不銹鋼水箱,也不可能改變冷凝回水水質(zhì)的酸性,這樣致使收集回來的冷凝水品質(zhì)惡劣,不能直接回用,若硬性使用,發(fā)生爐內(nèi)化學(xué)腐蝕是遲早的事。