環(huán)氧乙烷(EO)又稱“氧化乙烯”,具有易燃、易爆、易自聚和毒害性,但其用途比較廣泛,所以在運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用過(guò)程中,應(yīng)十分小心,防止事故的發(fā)生。
??????? 1? 環(huán)氧乙烷的用途
??????? 環(huán)氧乙烷是重要的一種有機(jī)合成原料,用于制造乙二醇作為滌綸纖維的原料,食品添加劑牛磺酸的原料,用來(lái)合成洗滌劑、非離子型活性劑,也用來(lái)作為消毒劑、殺蟲劑、谷物熏蒸劑、乳化劑、縮乙二醇類產(chǎn)品,也還用于生產(chǎn)增塑、潤(rùn)滑劑、橡膠和塑料等。環(huán)氧乙烷還可用作火箭等噴氣式推進(jìn)器的燃料,用作軍事武器制造炸彈(相當(dāng)于小型核爆)。
??????? 2? 環(huán)氧乙烷的危險(xiǎn)特性
??????? 1)環(huán)氧乙烷的理化性質(zhì)
??????? 結(jié)構(gòu)式:H2C--CH2
??????? O
??????? 危險(xiǎn)貨物編號(hào):????????????????? 21039
??????? 分子量:??????????????????????? 44.05
??????? 環(huán)氧乙烷純品是一種無(wú)色氣體,具有芳香醚的氣味。
??????? 熔點(diǎn):????????????????????????? -111.3℃
??????? 沸點(diǎn):????????????????????????? 10.7℃
??????? 相對(duì)密度(水=1):?????????????? 0.87
??????? 相對(duì)蒸汽密度(空氣=1):???????? 1.50
??????? 臨界溫度:????????????????????? 195.8℃(屬低壓液化氣體)
??????? 臨界壓力:????????????????????? 7.19MPa
??????? 飽和蒸氣壓:??????????????????? 0.146MPa(20℃)
??????? 溶于水、乙醇和乙醚等有機(jī)溶劑和油脂。
??????? 閃點(diǎn):????????????????????????? -18℃(0.C)
??????? 爆炸極限:????????????????????? 3~100(V/V%)
??????? 最小引燃能量:????????????????? 0.065mJ
??????? 引燃溫度:????????????????????? 429℃
??????? 燃燒熱值:????????????????????? -1306.1kJ/mol
??????? 分解爆炸溫度:????????????????? 571℃
??????? 禁忌物:酸類、堿、醇類、氨、銅
??????? 2)具有易燃易爆性
??????? 從以上數(shù)據(jù)可以看出環(huán)氧乙烷閃點(diǎn)很低,環(huán)氧乙烷的沸點(diǎn)只有10.7℃,在常溫下為無(wú)色的氣體,在一般日常操作中人員更可能處于環(huán)氧乙烷氣體環(huán)境,環(huán)氧乙烷氣體對(duì)人的嗅覺(jué)有麻痹作用,長(zhǎng)期處于低濃度環(huán)境的工作人員不易覺(jué)察其濃度的變化。
??????? 環(huán)氧乙烷的蒸氣密度比空氣重,能在低洼處擴(kuò)散到很遠(yuǎn)的地方,對(duì)環(huán)境造成污染。
??????? 環(huán)氧乙烯閃點(diǎn)低(-18℃)、最小引燃能量?。?.065mJ)。
??????? 環(huán)氧乙烷沒(méi)有爆炸上限,能與空氣形成范圍廣闊的爆炸性混合物,爆炸威力非常大,試驗(yàn)表明, 1kg環(huán)氧乙烷相當(dāng)于2.7~5.0kgTNT爆炸所產(chǎn)生的沖擊波效應(yīng)。環(huán)氧乙烷遇氯磺酸、鹽酸、氟化氫、硝酸、發(fā)煙硫磺猛烈反應(yīng),有爆炸危險(xiǎn)。
??????? 3)環(huán)氧乙烷的自聚性
??????? 在較低溫度時(shí),環(huán)氧乙烷的自聚速度緩慢,雖然不會(huì)發(fā)生爆炸,但形成的聚合物會(huì)堵塞管道、儀表、泄放設(shè)施等。達(dá)到一定溫度,聚合速度很快,同時(shí)產(chǎn)生大量的熱,引起爆炸性降解。所以應(yīng)該嚴(yán)格控制環(huán)氧乙烷的溫度,儲(chǔ)存溫度一般在-5℃左右。除溫度因素外,還有很多化學(xué)物質(zhì),如酸、堿金屬、金屬氧化物、氫氧化物、高活性催化劑(如鐵、錫的無(wú)水氯化物及鐵和銀的氧化物)及一些有機(jī)物(如醛)也能誘發(fā)環(huán)氧乙烷的自聚。鐵銹是環(huán)氧乙烷自聚的一個(gè)誘因,因此環(huán)氧乙烷的管道、容器應(yīng)避免選用容易生銹的碳鋼材質(zhì),甚至連保溫層也要用不銹鋼制作。
??????? 環(huán)氧乙烷接觸鐵銹、酸、堿金屬、金屬氧化物、氫氧化物、 鋁的氧化物、高活性催化劑、醛等一些有機(jī)物能誘發(fā)其自聚作用,放出大量熱,引起爆炸。
??????? 環(huán)氧乙烷與水反應(yīng)也能放出大量的熱。
??????? 環(huán)氧乙烷經(jīng)摩擦、震蕩,易產(chǎn)生靜電,帶來(lái)靜電危害。
??????? 禁配物:酸類、堿、醇類、氨、銅。
??????? 避免接觸條件:受熱、光照。
??????? 包裝標(biāo)志:有毒氣體;易燃?xì)怏w。
??????? 包裝類別:Ⅱ類包裝。
??????? 3? 環(huán)氧乙烷的毒害性
??????? 環(huán)氧乙烷為強(qiáng)麻醉劑,是一種中樞神經(jīng)抑制劑、刺激劑和原漿毒物,對(duì)人的毒性高于四氯化碳和氯仿。
??????? 主要經(jīng)呼吸道和皮膚吸收??芍轮袠猩窠?jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害,重者引起昏迷和肺水腫,可出現(xiàn)心肌損壞和肝損害,可致皮膚和眼灼傷。人體吸入后,產(chǎn)生嘔吐、惡心、腹瀉、頭痛、眩暈、中樞抑制、呼吸困難,嚴(yán)重者產(chǎn)生肺水腫、腦水腫、肝腎損害、溶血。皮膚接觸會(huì)產(chǎn)生灼熱感、出現(xiàn)水皰、皮炎等。
??????? 環(huán)氧乙烷有毒,為確認(rèn)人類致癌物,具麻醉性、刺激性、致敏性和腐蝕性。
??????? 環(huán)氧乙烷的接觸限值:PC-TWA(mg/m3):2。
??????? 4? 環(huán)氧乙烷案例分析
??????? 由于環(huán)氧乙烷化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,極易燃易爆,其危險(xiǎn)、有害性大,所以一旦發(fā)生泄漏、火災(zāi)、爆炸其危害性很大,在其生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用應(yīng)謹(jǐn)慎。以下列舉幾個(gè)案例進(jìn)行分析。
??????? 【案例1】陜西某飼料添加劑廠發(fā)生環(huán)氧乙烷計(jì)量槽爆炸
??????? 1)?事故概況
??????? 2000年7月10日12時(shí)20分,陜西省某飼料添加劑廠合成車間二樓環(huán)氧乙烷1#計(jì)量槽自下封頭和筒體連接環(huán)縫處撕裂150mm長(zhǎng)的焊縫,液態(tài)環(huán)氧乙烷在0.196~0.294MPa的壓力下高速噴出,急劇氣化(環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)10.7℃,夏天高溫,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其沸點(diǎn)),與周圍空氣迅速混合達(dá)到爆炸極限(環(huán)氧乙烷爆炸極限寬,為3~100(V/V%),高速噴出的物料與裂縫槽壁摩擦產(chǎn)生大量靜電,而該合成車間的管道、設(shè)備無(wú)靜電跨接裝置,靜電火花點(diǎn)燃了環(huán)氧乙烷(最小引燃能量很低,為0.065mJ),隨即發(fā)生了第一次爆炸并引發(fā)火災(zāi),一次爆炸使合成車間二層部分建筑倒塌,2名操作工被埋在廢墟中。12時(shí)30分,大火蔓延烘烤距合成車間4.5m處貯槽內(nèi)約儲(chǔ)有9t的50m3環(huán)氧乙烷儲(chǔ)槽,環(huán)氧乙烷吸熱大量氣化,罐內(nèi)壓力急劇升高,終因超壓而發(fā)生爆炸。造成2人死亡,4人重傷,11人輕傷,直接經(jīng)濟(jì)損失640萬(wàn)元。
??????? 距50m3環(huán)氧乙烷儲(chǔ)罐的汽車槽車(為該儲(chǔ)罐加環(huán)氧乙烷35t,其爆炸的沖擊波效應(yīng)至少相當(dāng)于94.5tTNT的威力),而汽車槽車出料閥未關(guān)閉,當(dāng)然也未駛出火災(zāi)、爆炸區(qū)域,于13時(shí)20分汽車槽罐發(fā)生爆炸,爆炸沖擊波、熱輻射造成現(xiàn)場(chǎng)消防官兵、周圍群眾30人受傷,建(構(gòu))筑物不同程度受損,并且爆炸飛濺物同時(shí)引起廠內(nèi)多處起火。
??????? 2)?事故原因分析
??????? (1)?直接原因
??????? ①環(huán)氧乙烷1#計(jì)量槽屬非法自制壓力容器,制造質(zhì)量低劣,焊縫、鋼板存在著嚴(yán)重缺陷;
??????? ②合成車間屬甲類易燃易爆生產(chǎn)場(chǎng)所,未按規(guī)范設(shè)計(jì)、未安裝防靜電接地裝置,導(dǎo)致環(huán)氧乙烷從裂口噴出產(chǎn)生的大量靜電并積聚,靜電火花引發(fā)環(huán)氧乙烷的火災(zāi)、爆炸;
??????? ③裝有液化環(huán)氧乙烷的槽車,未及時(shí)關(guān)閉出料閥,解下接口,駛至安全地帶(約有1h的緩沖時(shí)間);
??????? ④該廠對(duì)本廠的壓力容器、壓力管道的安全管理,未執(zhí)行國(guó)家的有關(guān)法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范,非法設(shè)計(jì)、制造、使用,造成各個(gè)環(huán)節(jié)失控。
??????? (2)?間接原因
??????? ①該廠在技改項(xiàng)目增建氯化膽堿合成車間過(guò)程中,對(duì)安全生產(chǎn)的重要性認(rèn)識(shí)不足,對(duì)環(huán)氧乙烷的危險(xiǎn)、有害性認(rèn)識(shí)不足,安全管理機(jī)構(gòu)、安全生產(chǎn)規(guī)章制度、安全操作規(guī)程不健全、缺乏有效且操作性強(qiáng)的應(yīng)急救援預(yù)案。
??????? ②對(duì)有關(guān)執(zhí)法部門檢查、提出的問(wèn)題置若罔聞,未落實(shí)整改。
??????? 整體設(shè)計(jì)布局不合理,貯罐與貯罐之間,貯罐與生產(chǎn)廠房及周圍建筑物之間的安全距離均不符合有關(guān)規(guī)定,導(dǎo)致了二次、三次事故的連續(xù)發(fā)生。
??????? ③廠內(nèi)無(wú)專職安全管理人員,安全教育、培訓(xùn)不到位,特種作業(yè)人員未經(jīng)法定部門培訓(xùn)、考核、持證上崗,安全意識(shí)淡薄,責(zé)任不落實(shí)。
??????? ④該廠所在地招商區(qū)管委會(huì)在建設(shè)項(xiàng)目中,未認(rèn)真履行職責(zé),部門主管和經(jīng)辦人未盡職盡責(zé),使生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用危險(xiǎn)化學(xué)品的工廠處于市區(qū)、居民區(qū)中,管委會(huì)亦未嚴(yán)格把關(guān),使事故損失進(jìn)一步擴(kuò)大。
??????? ⑤該廠所在地區(qū)的區(qū)計(jì)劃局作為項(xiàng)目主管單位,未嚴(yán)格遵照國(guó)家關(guān)于技改項(xiàng)目的有關(guān)規(guī)定,對(duì)該廠擴(kuò)建項(xiàng)目進(jìn)行嚴(yán)格管理,監(jiān)督不力,未及時(shí)對(duì)項(xiàng)目進(jìn)行全面竣工驗(yàn)收,使可能發(fā)生事故的不安全因素未被及時(shí)發(fā)現(xiàn)。
??????? ⑥政府有關(guān)部門疏于對(duì)民營(yíng)企業(yè)的管理,監(jiān)督檢查不力,對(duì)查出的問(wèn)題未進(jìn)行整改,未跟蹤管理到位。
??????? 3)?防范措施