1工藝簡述
生產(chǎn)環(huán)氧乙烷與乙二醇是采用以乙烯為原料,用純氧進(jìn)行氧化的工藝路線。簡要工藝流程是將乙烯、純氧、致穩(wěn)甲烷以一定的比例與循環(huán)氣混合送入氧化反應(yīng)器,在銀催化劑作用下進(jìn)行氧化反應(yīng),生成環(huán)氧乙烷。反應(yīng)溫度200-290℃,反應(yīng)壓力2MPa。反應(yīng)生成的環(huán)氧乙烷氣體用水吸收其中的環(huán)氧乙烷,再經(jīng)解析、精餾,得到純凈的環(huán)氧乙烷。
將純凈的環(huán)氧乙烷與水按一定比例送入乙二醇反應(yīng)器,反應(yīng)生成乙二醇。再經(jīng)蒸發(fā)、脫水、精餾得到產(chǎn)品乙二醇。
該裝置的物料乙烯和環(huán)氧乙烷都是易燃、易爆物質(zhì),且有毒 ;乙二醇可燃,有輕毒。
2重點(diǎn)部位
2.1氧化反應(yīng)器 乙烯與純氧的氧化反應(yīng)在氧化反應(yīng)器中進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷。由于乙烯、環(huán)氧乙烷都是易燃易爆物質(zhì),且又有氧存在,因此如果控制不好,就可能發(fā)生爆炸事故 <http://www.hbsafety.cn/article/33/>。
2.2環(huán)氧乙烷泵 環(huán)氧乙烷的分解爆炸溫度571℃,如果達(dá)到此溫度無需進(jìn)空氣就會(huì)發(fā)生爆炸。由于環(huán)氧乙烷易氣化,如果對(duì)環(huán)氧乙烷泵操作不當(dāng),會(huì)產(chǎn)生氣蝕造成空轉(zhuǎn),使泵內(nèi)溫度升高,容易達(dá)到環(huán)氧乙烷的分解爆炸溫度;如環(huán)氧乙烷泵的葉輪安裝不正,會(huì)發(fā)生擦壁,也能使溫度升高達(dá)到分解爆炸溫度。為防止環(huán)氧乙烷泵的溫度升高,設(shè)有防止泵憋壓的聯(lián)鎖控制和軸承溫升聯(lián)鎖控制。該泵設(shè)有水噴淋保護(hù)。
2.3環(huán)氧慚烷貯罐 環(huán)氧乙烷在有酸、堿、醛的環(huán)境下易發(fā)生聚合反應(yīng),能放出大量的熱;與水反應(yīng)也能放出大量的熱。由于這些反應(yīng)放出的大量熱 ,會(huì)導(dǎo)致環(huán)氧乙烷的分解操作,因此環(huán)氧乙烷的貯罐中絕不能有酸、堿、醛、水等物質(zhì)。為保證環(huán)氧乙烷貯罐的安全,用冷凍鹽水保持5℃左右的低溫,而且用0.2MPa的氮?dú)膺M(jìn)行氮封,以使氣相組成過離爆炸極限。環(huán)氧乙烷貯罐設(shè)有水噴淋保護(hù)。
3安全要點(diǎn)
3.1氧化反應(yīng)器
3.1.1嚴(yán)格控制好乙烯、純氧、致穩(wěn)甲烷的混合比例。
3.1.2嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度不超過290℃,反應(yīng)壓力不超過2.0MPa。
3.1.3聯(lián)鎖控制系統(tǒng)要處于完好狀態(tài)。
3.1.4定期用高溫測厚儀對(duì)反應(yīng)器壁厚及其管道進(jìn)行檢測,并做好記錄。
3.1.5裝銀催化劑時(shí),必須保護(hù)好,銀脫落催化劑球會(huì)萎縮。生產(chǎn)進(jìn)水會(huì)使銀催化劑中毒。
3.2環(huán)氧乙烷泵
3.2.1該泵不能有泄漏,如有泄漏要立即檢修。
3.2.2防泵憋壓和軸承溫升的聯(lián)鎖控制要處于完好狀態(tài)。
3.2.3定期檢查水噴淋保護(hù)系統(tǒng),要保持暢通好用。
3.3環(huán)氧乙烷貯罐
3.3.1貯罐的液位要低于80%。
3.3.2貯罐中絕不能混入酸、堿、醛、水等。
3.3.3氮封系統(tǒng)要維持正常。水噴淋系統(tǒng)要保證暢通好用。
3.4其它部位
3.4.1純氧由氧壓機(jī)供給。氧壓機(jī)易發(fā)生著火事故 <http://www.hbsafety.cn/article/33/>,因此要加強(qiáng)巡檢,做好記錄,準(zhǔn)確分析判斷異常情況,以便及時(shí)采取有力的防護(hù)和補(bǔ)救措施。輸送純氧的管道必須干凈,不能有油脂。
3.4.2定期檢測接地系統(tǒng),保證良好接地,符合靜電接地要求。
3.4.3環(huán)氧乙烷裝槽車或鋼瓶長距離運(yùn)輸,要充以0.7MPa的氮封進(jìn)行保護(hù),槽車或鋼瓶要符合有關(guān)安全要求。
3.4.4環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)低,極易發(fā)揮,不要用手接觸,以防凍傷。
3.4.5環(huán)氧乙烷進(jìn)入眼內(nèi)會(huì)造成眼發(fā)炎或失明,因此在排放環(huán)氧乙烷時(shí),要做好個(gè)人防護(hù)。
3.4.6定期校驗(yàn)可燃?xì)怏w報(bào)警儀,保證處于完好狀態(tài)。
安全設(shè)計(jì):
1)儲(chǔ)存工藝條件的確定3 {% f) L0 q8 r0 G E6 l0 t
①并列布置兩臺(tái)環(huán)氧乙烷貯罐,基于環(huán)氧乙烷氣體的極易爆炸性和很高的火焰溫度,故在儲(chǔ)罐的氣相空間設(shè)置了惰性氣體充填保護(hù)措施(氮?dú)鉂舛炔坏陀?9.5%),可使貯罐內(nèi)氣相空間環(huán)氧乙烷混合氣體處于爆炸極限范圍之外。
( \5 G0 G6 t4 `! \②根據(jù)有關(guān)資料顯示,環(huán)氧乙烷儲(chǔ)存溫度在30℃以下,儲(chǔ)罐壓力應(yīng)在0.22MPa以上,基于減緩環(huán)氧乙烷聚合、防止輸送中汽化、減少排空損失降低氮?dú)庀到y(tǒng)負(fù)荷及盡量避免儲(chǔ)存溫度壓力較高帶來的危險(xiǎn)因素等綜合對(duì)比,設(shè)計(jì)中貯罐帶半夾套,夾套內(nèi)通入冷凍水,采用了較低的儲(chǔ)存溫度-5~-10℃,儲(chǔ)罐的設(shè)計(jì)壓力達(dá)到了0.8MPa,以確保安全。* O$ Q& ~5 }8 d) @
③儲(chǔ)存量的確定
( C/ w5 W) ]8 o; B; u, x根據(jù)環(huán)氧乙烷日消耗量,在滿足生產(chǎn)供應(yīng)的前題下,選最低貯存量??紤]供應(yīng)的時(shí)間周期,儲(chǔ)存量按7~8天設(shè)計(jì),所以設(shè)計(jì)中采用了兩臺(tái)環(huán)氧乙烷貯罐。裝填系數(shù)約50%。既可在一旦事故出現(xiàn)時(shí),將其中一臺(tái)內(nèi)的物料導(dǎo)入另一臺(tái)儲(chǔ)罐內(nèi),減少事故危險(xiǎn)和物料損失。8 X" U) p3 n7 u, ^+ o! N0 D
(2)儲(chǔ)罐、管路和儀表材質(zhì)的選擇; Z( j# ~# A% [+ e% v4 d7 v$ D
前提條件是避免鐵銹及防止銅、鎂合金及其他乙炔氧化物,因?yàn)樗鼈儠?huì)導(dǎo)致環(huán)氧乙烷聚合和污染。本工藝設(shè)計(jì)儲(chǔ)罐采用16MnR,在使用前必須經(jīng)過嚴(yán)格徹底除銹并用氮?dú)獗Wo(hù)。進(jìn)料管線采用不銹鋼材料,因?yàn)槌隽象w積一般在300升/次以內(nèi),并且在6個(gè)小時(shí)內(nèi)即可使用完,所以出料管線采用的是碳素鋼。
3 G4 S, G. f3 B: d, Q(3)冷凍系統(tǒng)設(shè)置5 c% G( n" W2 Q$ [- B* R% W
環(huán)氧乙烷儲(chǔ)罐采用外夾套低壓鹽水循環(huán)導(dǎo)冷方式進(jìn)行冷卻。并且外加冷水噴淋裝置,以防停車時(shí)缺乏冷凍鹽水時(shí)使用。- M4 h2 M. M2 A8 ?# z6 W& y+ m
(4)輸送方式的確定1 X' Y* {. H+ d5 n C
本設(shè)計(jì)環(huán)氧乙烷的輸送不采用輸送泵輸送,而采用0.3~0.4MPa的氮?dú)鈮毫陷斔汀_@樣既可減低輸送泵在各個(gè)方面帶來的不確定的不安全性,又節(jié)約了動(dòng)力。
5 L: }) c1 I0 j7 ~* p" t. p(5)管路系統(tǒng)的布置和安裝
' H( X+ W' v }: t8 i' x4 A①管路連接除閥門及其它管件和設(shè)備等需要法蘭連接處外,其余則選用焊接結(jié)構(gòu)并盡量減少焊接點(diǎn),以減少泄漏。
4 a/ s' y+ f% N; A, n% V- a+ J7 v②管路布置遵循盡可能使環(huán)氧乙烷在停車時(shí)能自行靠重力從管路中排凈的原則,避免出現(xiàn)“U”形和氣袋。在不可避免出現(xiàn)上述情況時(shí),必須設(shè)立排凈或排空裝置。絕對(duì)不可以出現(xiàn)長期停車時(shí)兩端完全封閉的管路,遇此情況則應(yīng)設(shè)置自由泄出端或安全閥。
( z0 ?9 I$ ?$ k③為防止環(huán)氧乙烷聚合物阻塞管路,在管路的適當(dāng)部位設(shè)置了氮?dú)獯祾呦到y(tǒng)。- y# q* h" F4 z
(6)墊片及保冷材料
0 o; P( V: U2 p0 s8 ^天然橡膠和石棉墊片因會(huì)被環(huán)氧乙烷溶解促進(jìn)環(huán)氧乙烷聚合,故選擇了聚四氟乙烯和不銹鋼纏繞式墊片。系統(tǒng)內(nèi)的保冷隔熱材料,選擇閉孔泡沫玻璃,外裹玻璃纖維,外刷防火涂料。$ (7)設(shè)置貯罐安全泄放系統(tǒng)
, b1 l) Z5 D* n K$ J1 u }①為確保安全,環(huán)氧乙烷貯罐上必須設(shè)置的安全泄放系統(tǒng)不應(yīng)是簡單意義上的安全閥,因?yàn)樗坏┦ъ`,后果則可能十分嚴(yán)重。也不應(yīng)以爆破膜作為通常的泄壓手段,因?yàn)樗荒芸刂婆懦?,直到?huì)將物料排盡。所以每臺(tái)環(huán)氧乙烷儲(chǔ)罐設(shè)置了兩個(gè)安全閥,安全閥下設(shè)置兩個(gè)閥門,平時(shí)閥門為敞開狀態(tài),一旦安全閥再現(xiàn)故障,即可關(guān)閉該安全閥下部的閥門。
4 J L" q* T9 f4 ^②為保證放空系統(tǒng)安全,放空出口設(shè)計(jì)了列管鹽水冷卻器和氮?dú)獯祾吖芫€,列管鹽水冷凝器在進(jìn)料變壓時(shí)可以將揮發(fā)的環(huán)氧乙烷冷凝回流,氮?dú)夤芫€用以吹掃泄放物和殘留物。9 ]6 A6 G6 w" D* e9 ?% e
③設(shè)置了**的帶阻火器的放空管。. H' _, e+ Q: E2 T0 G
(8)消防設(shè)施/ \7 l1 J$ I0 X) p: z, { d
環(huán)氧乙烷極易溶解于水,4%濃度的水溶液是火災(zāi)安全區(qū)。為此,采用水稀釋是最方便經(jīng)濟(jì)和有效的安全保護(hù)和消防方案。
4 R; _2 F3 E4 v5 r' V6 i①在儲(chǔ)罐上端設(shè)置了水噴淋裝置,并保證水呈噴射狀,噴射水量在10~15L/min·m3。采用手動(dòng)控制。
5 Y- y' M& n! J②在儲(chǔ)罐周邊設(shè)置兩個(gè)消防水栓。1 Q# ]5 D( I, p: ^
1 u0 D) ]. ^# ~) P2 Z9 x③關(guān)于事故儲(chǔ)液池的設(shè)置:本裝置設(shè)計(jì)了一座300m3的儲(chǔ)液池,且儲(chǔ)液池外另建有24m×20m×2m的圍墻。儲(chǔ)罐上端加蓋了7m高的敞開式的遮陽棚。
3 X1 Y; Z9 @ y% X" e/ W66環(huán)氧乙烷輸送泵的安全設(shè)計(jì)
由于環(huán)氧乙烷所具有的危險(xiǎn)特性,其輸送泵須給予特殊的安全防護(hù),這些泵均裝有安全裝置以保護(hù)泵本身、工廠環(huán)境以及操作人員。所有輸送環(huán)氧乙烷的泵均采用DURAMETALLIC串行軸封,因?yàn)樗哂懈影踩奶刭|(zhì)。
每一臺(tái)泵均有密封液小槽,本場使用50﹪EG水溶液以為環(huán)氧乙烷泵之軸封漏供應(yīng)一種抑制液體,每一個(gè)封液槽都有一個(gè)液位開關(guān),槽中液位低時(shí)輸出一個(gè)訊號(hào)至控制室,經(jīng)共享警示系統(tǒng)在主控板發(fā)生警報(bào),液位低即表示外側(cè)軸封漏,封液槽亦裝有壓力開關(guān),壓力高時(shí)作動(dòng)警報(bào)器,封液槽之高壓警報(bào)即表示內(nèi)側(cè)軸封漏,無論發(fā)生壓力高或液位低的警報(bào),現(xiàn)場操作員應(yīng)立刻去檢視發(fā)生問題的泵,并決定是否應(yīng)予停車并啟動(dòng)備用泵,操作員絕不可僅仰賴警報(bào)系統(tǒng)來偵測環(huán)氧乙烷設(shè)備,必須定時(shí)巡視檢查,因?yàn)閮x器/警報(bào)系統(tǒng)也有發(fā)生故障的時(shí)候。
環(huán)氧乙烷泵亦具有內(nèi)端及外端頸軸承溫度偵測儀,軸承溫度高時(shí)在控制室發(fā)出警報(bào),軸承溫度高是軸承故障,泵軸線對(duì)準(zhǔn)不佳及機(jī)械振動(dòng)等現(xiàn)象很好的指示,一個(gè)熱的軸承可以點(diǎn)燃環(huán)氧乙烷汽,發(fā)現(xiàn)軸承溫度上升時(shí)應(yīng)立即檢查,若判斷軸承已損壞,即停車檢修。
所有環(huán)氧乙烷泵均以兩臺(tái)并聯(lián)使用,其中一臺(tái)為備用泵。泵設(shè)有低流量保護(hù)停車裝置,當(dāng)測得低流量時(shí),控制室警報(bào)器被作動(dòng),而且經(jīng)30秒延遲時(shí)間后令泵跳車,每組泵亦有電路連鎖,兩臺(tái)泵不能同時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)超過2分鐘,經(jīng)過兩分鐘的延遲時(shí)間后,較早啟動(dòng)的泵將自動(dòng)停掉,這個(gè)防護(hù)裝置可防止泵發(fā)生滯流及過熱,每一臺(tái)泵均可從控制室予以按停。
環(huán)氧乙烷泵之進(jìn)出口管在線裝有隔離閥,當(dāng)發(fā)生大量泄漏或火災(zāi)時(shí)可用遙控手動(dòng)開關(guān)關(guān)閉隔離閥,隔離閥的儀器空氣侍應(yīng)管線,有一段系用聚乙烯管,并繞經(jīng)近于泵軸封之處,發(fā)生火災(zāi)時(shí)聚乙稀管將熔斷放出空氣而令隔離閥關(guān)閉,每一臺(tái)泵上方裝設(shè)一條附有可熔管塞的引導(dǎo)管,可作動(dòng)灑水系統(tǒng),每一臺(tái)泵至少有2m2/hr之噴水量噴灑在軸封上。
每臺(tái)環(huán)氧乙烷泵軸封上面或泵浦附近都裝設(shè)可燃性氣體偵測器,一旦偵測到環(huán)氧乙烷漏出,控制室表板上的監(jiān)視器紅燈亮,火警系統(tǒng)警報(bào)同時(shí)作響。此外制程區(qū)運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備中含有液態(tài)環(huán)氧乙烷的設(shè)備附近裝設(shè)有環(huán)氧乙烷MONITOR,共有16臺(tái)(包含環(huán)氧乙烷槽車灌裝站的一臺(tái))可偵測環(huán)境中微量的環(huán)氧乙烷(精確度至0.1PPM)當(dāng)測得微量的環(huán)氧乙烷含量達(dá)設(shè)定點(diǎn)時(shí)即會(huì)作動(dòng)主控制室環(huán)氧乙烷 MONITOR警報(bào)作響,提示操作人員至該處探查,或同時(shí)攜測爆器測爆以追蹤其環(huán)氧乙烷來源予以適當(dāng)之處理。