??????? 2.石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范GB50160-92(1999)的有關(guān)要求
??????? 第4.6.6條中有關(guān)規(guī)定:生產(chǎn)或儲(chǔ)存不穩(wěn)定的烯烴、二烯烴等物質(zhì)時(shí),應(yīng)采取防止生成過氧化物、自聚物的措施。在丁二烯生產(chǎn)中,為防止生成過氧化物而采取的措施有:生產(chǎn)丁二烯的精餾、貯存過程中加入抗氧劑如叔丁基鄰苯二酚(11BC)、對(duì)苯二酚等;回收丁二烯宜有除氧過程;為防止精餾塔底部積聚和聚合過氧化物,宜加芳烴油稀釋;用大于或等于20%的苛性鈉溶液與丁二烯單體混合,在高于49℃溫度下能破壞過氧化物及聚合過氧化物;丁二烯貯存溫度要低于27℃,貯存時(shí)間不宜過長(zhǎng);現(xiàn)國(guó)內(nèi)丁二烯貯罐一般采用硫酸亞鐵蒸煮后再清洗,大約每周期清洗1次。生產(chǎn)、貯存過程中嚴(yán)禁與空氣、氧化氮和含氧的氮?dú)忾L(zhǎng)時(shí)間接觸。一般控制丁二烯氣相中含氧量小于0.3%;總之,對(duì)于烯烴和二烯烴等生產(chǎn)和貯存,應(yīng)控制氧含量和加相應(yīng)的抗氧化劑、阻聚劑,防止因生成過氧化物或自聚物而發(fā)生爆炸、火災(zāi)事故。
??????? 3.對(duì)丁二烯安全儲(chǔ)運(yùn)的建議
??????? 3.1丁二烯接卸過程
??????? 制訂嚴(yán)格的、科學(xué)的丁二烯類介質(zhì)的入廠指標(biāo)。指標(biāo)應(yīng)包括炔烴、二聚物、阻聚劑含量、過氧化物含量、氣相氧含量等安全指標(biāo)。
??????? 丁二烯類介質(zhì)在裝入槽車時(shí),必須加入阻聚劑,阻聚劑濃度不得小于50 mg/kg。準(zhǔn)備卸入裝置貯罐的丁二烯類介質(zhì)槽車,在卸車前必須進(jìn)行全項(xiàng)分析,所有項(xiàng)目必須全部合格,方可卸車。不合格原料,嚴(yán)禁卸車。
??????? 建議設(shè)立單獨(dú)的丁二烯罐區(qū),以實(shí)現(xiàn)接卸丁二烯的工藝管線及設(shè)備不與接卸其他介質(zhì)工藝管線及設(shè)備混用,氮?dú)饩€與其他儲(chǔ)存介質(zhì)貯罐的加壓線隔離。丁二烯儲(chǔ)運(yùn)和生產(chǎn)系統(tǒng),所使用的氮?dú)饧兌炔坏玫陀?9.9%。若不能保證,可以考慮在人罐區(qū)氮?dú)庀到y(tǒng)上,增設(shè)脫氧設(shè)施。建議采用螺桿泵進(jìn)行丁二烯的卸車操作。卸車時(shí),不再用氮?dú)饧訅?。在進(jìn)行接卸站臺(tái)管線與丁二烯槽車連接前,必須用合格氮?dú)庵脫Q接卸管線。丁二烯卸人貯罐時(shí),必須同時(shí)向卸車入罐管線中加入阻聚劑,加入量不得低于50m/L。
??????? 3.2丁二烯貯存過程
??????? 丁二烯貯罐應(yīng)設(shè)置溫度指示表。儲(chǔ)存溫度要低于27℃。為維持溫度,需要增設(shè)噴淋設(shè)施。丁二烯罐靜止儲(chǔ)存時(shí)間不得超過1個(gè)月。在收送油過程中,必須堅(jiān)持先收的先送,時(shí)間長(zhǎng)的先送,二聚物高的先送。預(yù)計(jì)長(zhǎng)期不用的貯罐,必須清理。儲(chǔ)存過程中,嚴(yán)禁與空氣、氧化氮和純度低于99.9%的氮?dú)饨佑|。
??????? 當(dāng)氣相含氧量(體積分?jǐn)?shù))高于0.3%,而液相過氧化物含量低于80m/L時(shí),可以對(duì)儲(chǔ)罐實(shí)施排壓操作,并補(bǔ)入合格氮?dú)?;?dāng)氣相含氧量(體積分?jǐn)?shù))高于0.3%,同時(shí)液相過氧化物含量高于80mg/L時(shí),必須倒空儲(chǔ)罐內(nèi)油品,并實(shí)施儲(chǔ)罐清理。丁二烯儲(chǔ)罐可不脫水,可不設(shè)脫水罐。在正常操作過程中,不得開啟儲(chǔ)罐最底端排出口閥門。丁二烯在儲(chǔ)存過程中,不得與銅、銀、汞、鎂接觸。丁二烯儲(chǔ)罐不得使用橡膠石棉墊片。墊片在使用前,宜用500mg/L阻聚劑浸泡4小時(shí)。丁二烯儲(chǔ)罐的最高儲(chǔ)量不得高于儲(chǔ)罐容積的75%。嚴(yán)禁用升壓器對(duì)混合碳四介質(zhì)升壓。嚴(yán)禁用各種器具敲擊混合碳四儲(chǔ)罐及附屬工藝管線、管件。
??????? 3.3丁二烯裝置檢修過程
??????? 在儲(chǔ)罐內(nèi)油品倒空、壓力排至0.03-0.05MPa后,應(yīng)引入氮?dú)膺M(jìn)行置換,待罐內(nèi)氣體含可燃?xì)饬俊?.1%后,按罐容積的l/3-1/2,向罐內(nèi)加水。然后,向罐內(nèi)加入硫酸亞鐵,濃度控制為0.2-0.3%。靜止12-24小時(shí),通入蒸汽蒸煮,在80℃以上,維持24小時(shí)。停汽后,自然降溫至50℃以下。
??????? 在清理儲(chǔ)罐時(shí),不得使用金屬工具,可使用木制、竹制工具,最好采用高壓水流清理。罐內(nèi)清出物,必須立即處理,可深埋至60cm以下,或運(yùn)往安全場(chǎng)所焚燒。儲(chǔ)罐投用前,應(yīng)用清水清洗罐內(nèi)壁,當(dāng)排出水中鐵離子含量達(dá)到0.3 mn時(shí),停止沖洗。儲(chǔ)罐內(nèi)可預(yù)添加濾布袋裝阻聚劑,對(duì)苯二酚按0.125 k/m3(罐容積)比例加入,也可向罐底部預(yù)添加二乙基羥胺。儲(chǔ)罐投用前,應(yīng)用氮?dú)庵脫Q至氧含量低于0.1%后,方可入油。在正常情況下,儲(chǔ)罐應(yīng)每年清理、更換阻聚劑一次。
??????? 4.結(jié)語
??????? 搞好丁二烯裝置的安全生產(chǎn),必須要全面了解并掌握丁二烯易產(chǎn)生的幾種有害物質(zhì)的特性和抑制方法,必須遵守國(guó)家對(duì)丁二烯類裝置生產(chǎn)的有關(guān)規(guī)定,還應(yīng)該對(duì)丁二烯的接卸過程、貯存過程、裝置的生產(chǎn)過程和檢修過程等按照規(guī)定嚴(yán)格控制,同時(shí)還要加強(qiáng)安全設(shè)施的管理,如安全監(jiān)控系統(tǒng),可燃?xì)鈭?bào)警系統(tǒng)和消防設(shè)施等,另外還應(yīng)注意對(duì)職工自身素質(zhì)的培養(yǎng),使其提高事故狀態(tài)下的臨時(shí)應(yīng)變能力,預(yù)測(cè)預(yù)防事故的發(fā)生,使其熟練掌握各種預(yù)防措施,嚴(yán)格執(zhí)行各項(xiàng)安全技術(shù)規(guī)程和生產(chǎn)操作規(guī)程從而保證整個(gè)裝置的安全生產(chǎn)。
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??????? 參考文獻(xiàn)
??????? [1]油廠油品貯運(yùn)工藝手冊(cè)[M].北京:石油化學(xué)工業(yè)出版社.1978
??????? [2]GB50160-1992,石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范[S].(1999年版)
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