能夠燃燒的并能在燃燒過程中釋放出大量能量的氣體,稱為可燃?xì)怏w;本身不能燃燒,但能幫助其它可燃物質(zhì)燃燒的氣體為助燃?xì)怏w。
氣焊氣割常用的可燃?xì)怏w有乙炔(C2H2)、氫氣(H2)、液化石油氣等;常用的助燃?xì)怏w是氧氣。下面我們著重介紹一下工業(yè)上常用的可燃、助燃?xì)怏w的性質(zhì):
一、乙炔
(一)乙炔的物理化學(xué)性質(zhì)
乙炔(C2H2),又名電石氣,是不飽和的碳?xì)浠衔铮诔睾痛髿鈮毫ο?,它是一種無色氣體,工業(yè)用乙炔中,因?yàn)榛煊辛蚧瘹?H2S)及磷化氫(PH3)等雜質(zhì),故具有特殊的臭味。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,密度為1.17kg/m3,比空氣稍輕,-83℃時(shí)乙炔可變成液體,-85℃時(shí)乙炔將變?yōu)楣腆w,液體和固體乙炔在一定條件下可能因摩擦和沖擊而爆炸。
乙炔是理想的可燃?xì)怏w,與空氣混合燃燒時(shí)所產(chǎn)生的火焰溫度為2350℃,而與氧氣混合燃燒時(shí)所產(chǎn)生的火焰溫度為3100~3300℃,因此用它足以熔化金屬進(jìn)行焊接,乙炔完全燃燒反應(yīng)式如下:
2C2H2+5O2=4CO2+2H2O+Q (放熱)
從上式看出:1體積的乙炔完全燃燒需要2.5體積的氧。
(二)乙炔的爆炸性及溶解性
乙炔是一種危險(xiǎn)的易燃易爆氣體。它的自燃點(diǎn)低(305℃),點(diǎn)火能量小(0.019毫焦)。在一定條件下,很容易因分子的聚合,分解而發(fā)生著火、爆炸。
1.純乙炔的分解爆炸性
純乙炔的分解爆炸性,首先決定于它的壓力和溫度,同時(shí)與接觸介質(zhì)、乙炔中的雜質(zhì)、容器形狀等有關(guān)。
(1)當(dāng)溫度超過200~300℃時(shí),乙炔分子就開始聚合,而形成其它更復(fù)雜的化合物,如苯(C6H6)、苯乙烯(C8H8)、萘(C10H8)、甲苯(C7H8)等。聚合作用是放熱的,氣體溫度越高,聚合作用速度越快,因而放出的熱量就會促成更進(jìn)一步的聚合。當(dāng)溫度高于500℃時(shí),未聚合的乙炔就會發(fā)生爆炸分解。如果在聚合過程中將熱量急速排除,則反應(yīng)只限于一部分乙炔的聚合作用,而分解爆炸則可避免。
乙炔是吸熱化合物,即由元素組成乙炔時(shí)需要消耗大量的熱,當(dāng)乙炔分解時(shí)即放出它在生成時(shí)所吸收的全部熱量:C2H2→2C+H2+226kJ/mol。分解時(shí)生成物是細(xì)粒固體碳及氫氣。如果這種分解是在密閉容器(如乙炔發(fā)生器、乙炔瓶)內(nèi)進(jìn)行的,則由于溫度的升高,壓力急劇增大10~13倍而引起爆炸。
增加壓力也能促使和加速乙炔的聚合和分解。溫度和壓力對乙炔的聚合作用與爆炸分解的關(guān)系可用圖2—9的曲線表示。從圖中可以看出,在溫度等于或低于540℃,壓力小于0.3MPa時(shí),乙炔主要是聚合過程。當(dāng)壓力為150kPa。而溫度超過580℃時(shí),就能形成乙炔分解爆炸。壓力越高,聚合作用能促進(jìn)乙炔分解爆炸所需要的溫度就越低。根據(jù)這一特點(diǎn),現(xiàn)用的乙炔發(fā)生器工作壓力極限不超過150kPa。一般在乙炔發(fā)生器的電石分解區(qū)或集氣室中,是不可能達(dá)到這一溫度和發(fā)生爆炸的。一旦由于某種原因(如電石的局部過熱)而溫度過高時(shí),就應(yīng)該及時(shí)地采取冷卻降溫措施,把能量導(dǎo)出,那么乙炔就只是聚合而不會引起爆炸分解。
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圖2—9?乙炔的聚合作用與爆炸分解的范圍
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(2)乙炔的分解爆炸與觸媒劑有關(guān),當(dāng)壓力為0.4MPa時(shí),與發(fā)熱的小鐵管表面接觸而產(chǎn)生爆炸的最低溫度為:
有鐵屑時(shí)為520℃; 有黃銅時(shí)為500~520℃;
有活性炭時(shí)為400℃; 有碳化鈣時(shí)為500℃;
有氧化鐵時(shí)為280℃; 有氧化銅時(shí)為240℃;
有氧化鋁時(shí)為490℃; 有紫銅屑時(shí)為460℃;
有鐵銹(氧化鐵)時(shí)為280~300℃
這些觸媒劑能把乙炔分子吸附在自己表面上,結(jié)果使乙炔的局部濃度增高而加速了乙炔分子之間的聚合和爆作分解。
(3)乙炔的分解爆炸與存放的容器形狀和大小有關(guān)。容器的直徑越小,則越不容易爆炸。在毛細(xì)管中,由于管壁冷卻作用及阻力,爆炸的可能性會大為降低。根據(jù)這個(gè)原理,目前使用的乙炔膠管孔徑都不太大,管壁也比較薄,對防止乙炔在管道內(nèi)爆炸是有利的。
(4)乙炔與銅、銀、水銀等金屬或其鹽類長期接觸時(shí),會生成乙炔銅(Cu2C2)和乙炔銀(Ag2C2)等爆炸性混合物,當(dāng)受到摩擦沖擊時(shí)就會發(fā)生爆炸。因此凡供乙炔使用的器材都不能用銀和含銅量70%以上的銅合金制造。
(5)乙炔與氯、次氯酸鹽等化合,在日光照射下以及加熱等外界條件下就會發(fā)生燃燒和爆炸。所以乙炔燃燒失火時(shí),絕對禁止使用四氯化碳滅火。
2,乙炔與空氣、氧氣和其它氣體混合氣的爆炸性
(1)乙炔及其它可燃?xì)怏w凡與空氣或氧氣混合時(shí)就提高了爆炸危險(xiǎn)性。乙炔和其他可燃?xì)怏w與空氣和氧氣混合氣的爆炸(發(fā)火)范圍見表2—3。
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表2-3?可燃?xì)怏w與空氣和氧氣混合氣的爆炸極限
可燃?xì)怏w名稱 | 可燃?xì)怏w在混合氣中含量(%容積) |
空氣中 | 氧氣中 |
乙炔 氫 一氧化碳 甲烷 天然氣 石油氣 | 2.2~81.0 3.3~8L 5 11.4~77.5 4.8~16.7 4.8~14.0 3.5~16.3 | 2.8~93.0 4.6~93.9 15.5~93.9 5.0~59.2 ? ? |
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??? 乙炔與空氣或純氧的混合氣如果其中任何一種達(dá)到了自燃溫度(與空氣混合氣體的自燃溫度為305℃,與氧氣混合氣體的自燃溫度為300℃)就是在大氣壓力下也能爆炸。是否會達(dá)到自燃溫度而導(dǎo)致爆炸,基本上只決定于其中乙炔的含量。
??? (2)乙炔中混入與其不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的氣體,如氮?dú)?、甲烷、一氧化碳、水蒸汽、石油氣等,或把乙炔熔解在液體里,能夠降低乙炔的爆炸性。這是因?yàn)橐胰卜肿又g被其它氣體或液體的微粒所隔離,因而使進(jìn)行爆炸的連鎖反應(yīng)條件變壞的緣故。
??? 乙炔能夠溶解在許多液體中,特別是有機(jī)液體中,如丙酮等。在15℃、0.1MPa時(shí),1升丙酮能溶解23升乙炔,在壓力增大到1.42MPa時(shí)1升丙酮能溶解乙炔約400升。人們就是利用乙炔能大量溶于丙酮溶液中這個(gè)特性,將乙炔裝入乙炔瓶內(nèi)來儲存、運(yùn)輸和使用的。
??? (三)乙炔中的雜質(zhì)及毒性
??? 1.乙炔中含磷化氫
??? 工業(yè)用的乙炔中經(jīng)常含有磷化氫(PH3)。這是由于電石中含有少量磷化鈣等雜質(zhì),當(dāng)電石與水接觸時(shí)生成磷化氫。
??? 乙炔中磷化氫的含量取決于電石的純度。在未經(jīng)凈化的乙炔內(nèi),可能含有0.03%~1.8%<容積)的磷化氫。磷化氫的自燃點(diǎn)很低。氣態(tài)磷化氫(PH3)在溫度為100℃時(shí),就會自燃,而液態(tài)磷化氫(P2H4)甚至在稍低于100℃時(shí)也會自燃。因而,當(dāng)乙炔中含有空氣,又有磷化氫存在時(shí),就可能構(gòu)成乙炔一空氣混合氣的爆炸起火。
??? 2.乙炔中含硫化氫
??? 硫化氫(H2S)是由于電石中含有硫化鈣、硫化鋁和碳酸鈣等雜質(zhì),經(jīng)水分解而生成的。乙炔中硫化氫的含量,在很大程度上,取決于硫化鈣與水的作用。因硫化氫能溶解于水,并在其生成與分解時(shí),與水的溫度有關(guān)。如在充足的水中進(jìn)行分解時(shí),可以減少乙炔中硫化氫的含量。乙炔中硫化氫含量的范圍是0.08%~1.5%(容積)。
??? 硫化氫和磷化氫都是乙炔中的有害雜質(zhì)。在焊接時(shí),其中的硫和磷可能轉(zhuǎn)移到熔接處的金屬中,而使焊縫質(zhì)量變壞。
??? 一般規(guī)定,乙炔中磷化氫的含量不得超過0.2%;硫化氫的含量應(yīng)小于0.1%(按容積計(jì)算)
??? 3.乙炔中含空氣
??? 乙炔中的空氣一般是在乙炔發(fā)生器裝換電石時(shí)進(jìn)入的。也可能有溶解在水中的空氣和吸附在電石表面上的空氣混入乙炔里。因?yàn)榭諝夂鸵胰不旌媳仍诤軐挼姆秶鷥?nèi)都能使乙炔燃燒和爆炸,所以它是有害的雜質(zhì),應(yīng)盡量減少其含量。在通常情況下,由固定式乙炔發(fā)生器制取的乙炔中,空氣的含量不超過0.5%。而用移動(dòng)式發(fā)生器制取的乙炔中,空氣的含量不超過1%~1.5%。乙炔中空氣的含量超過10%時(shí),就不能用于火焰加工。
??? 4.乙炔的毒性
??? 乙炔中毒現(xiàn)象比較少見,它主要表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷。其癥狀輕度的表現(xiàn)為:精神興奮、多言、嗜睡,走路不穩(wěn)等;重度的表現(xiàn)為:意識障礙、呼吸困難、發(fā)呆、瞳孔反應(yīng)消失、昏迷等。也有表現(xiàn)為狂躁、無故哭笑等精神癥狀。