二氧化氯生產(chǎn)及儲(chǔ)運(yùn)的安全性問(wèn)題
評(píng)論： 更新日期：2012年10月16日
2.2 二氧化氯制取過(guò)程的安全性
制取C1O2可以采用以NaClO3法和Na2C1O3法兩種方法，反應(yīng)方程式如下：
氯酸鈉法： 2NaClO3 + 4HCl2ClO2 + C12 + 2H2O + 2NaCl
亞氯酸鈉法： 5NaClO2 + 4HCl4ClO2 + 5NaCl + 2H2O
NaClO3或NaClO2與鹽酸反應(yīng)生成ClO2氣體，對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用，直接投入水中即可。若制成穩(wěn)定性的C1O2溶液，須用加有穩(wěn)定劑的水溶液吸收。穩(wěn)定性C1Ov溶液經(jīng)過(guò)脫水干燥劑可制成C1O2固體粉劑，而氧化氯制備過(guò)程主要安全隱患是：
(1) ClO2的滯漏危害
這是由于ClO2吸收不完全或吸收系統(tǒng)不密封而致。ClO2滯漏后，容易造成以下危害：①刺激人體呼吸道粘膜和眼睛，灼傷皮膚；②超過(guò)爆炸極限(空氣中超過(guò)10%)會(huì)發(fā)生爆炸。③污染空氣
(2)投料比失衡，反應(yīng)速度過(guò)快導(dǎo)致反應(yīng)失控。
工業(yè)上ClO2的制備一般采用是由NaClO2或NaClO2在過(guò)量濃鹽酸的介質(zhì)中反應(yīng)制的。設(shè)計(jì)的ClO2得率與吸收液的飽和度是在一定的投料比和反應(yīng)速度條件下得以實(shí)現(xiàn)的。若投料比發(fā)生變化，如鹽酸投加過(guò)快，會(huì)導(dǎo)致ClO2的生成速度加快。這樣會(huì)造成反應(yīng)液中ClOv的過(guò)飽和狀態(tài)，而使ClO2來(lái)逸出到反應(yīng)系統(tǒng)的中，導(dǎo)致反應(yīng)系統(tǒng)承壓增加。若密封性較差的話，ClO2就會(huì)逸出到空氣中，同時(shí)，反應(yīng)系統(tǒng)氣相壓力超過(guò)反應(yīng)器承壓極限時(shí)，還會(huì)發(fā)生爆炸事故。
另外，NaClO3和NaClO2必須配成一定濃度的溶液，不能將鹽酸直接與固體原料接觸，否則會(huì)產(chǎn)生爆炸。
(3)灌裝過(guò)程ClO2吸收液溢出或?yàn)R落的危害
ClO2吸收液是具有極強(qiáng)氧化性、腐蝕性的液體。由于操作不當(dāng)，在從吸收槽灌裝時(shí)，容易造成灌裝溢出和濺落皮膚，漂白帶色衣物，腐蝕地板等，但是ClO2吸收液若不遇酸性物質(zhì)本身不會(huì)燃燒或爆炸。
(4)固體穩(wěn)態(tài)ClO2混藥過(guò)程的安全性
一體包裝固體穩(wěn)態(tài)C1O2是經(jīng)過(guò)將ClO2穩(wěn)定液脫水干燥后與活化劑、穩(wěn)定劑混合封裝而成。但是活化劑、催化劑是活性物質(zhì)，其作用是在固體穩(wěn)態(tài)ClO2溶解于水后，通過(guò)水相反應(yīng)將ClO2激活。但是在混藥及貯存時(shí)絕對(duì)不希望出現(xiàn)這種反應(yīng)。因此，在混藥前應(yīng)先用隋性劑將活化劑和催化劑包覆，然后在充分干燥條件下，再與主劑混合。如果包覆不完全或混藥過(guò)程吸潮，將會(huì)導(dǎo)致混藥后藥劑成份緩慢反應(yīng)，釋放出ClO2，這樣會(huì)造成成品在貯存過(guò)程中將包裝袋漲開(kāi)而引起火災(zāi)甚至爆炸。
安全保障措施：鑒于二氧化氯的化學(xué)活性及制備原料的性質(zhì)，在原料的存放、配制以及ClO2成品的生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸中應(yīng)做好以下安全防范措施:
① 嚴(yán)格按照危險(xiǎn)品管理辦法，對(duì)原料中的氧化劑、還原劑、酸等分別存放、避光保存。
?、?定期對(duì)ClO2生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行檢修，確保反應(yīng)器、氣路系統(tǒng)、吸收系統(tǒng)的氣密性，防止ClO2氣體的逸出，生產(chǎn)環(huán)境保持通風(fēng)完好。
③ 嚴(yán)格按ClO2生產(chǎn)的工藝要求，配制原料的濃度，調(diào)節(jié)原料進(jìn)料比，控制好進(jìn)料速度，做到規(guī)范操作。
?、?嚴(yán)格按照規(guī)定的包裝規(guī)格、容量進(jìn)行灌裝操作，以防止ClO2吸收液溢出。
⑤ 生產(chǎn)固體藥品時(shí)，確保生產(chǎn)環(huán)境的干燥，取用原料后立即將各原料包裝袋密封，嚴(yán)禁在包覆前將各種原料混和，要保證包裝袋的封密性，防止吸潮或進(jìn)水。
?、?增強(qiáng)操作人員的安全防范意識(shí)，定期進(jìn)行安全知識(shí)教育，使操作人員能夠應(yīng)付突發(fā)事故的發(fā)生，如：藥液濺到皮膚及衣物上，ClO2泄漏等。
3 二氧化氯產(chǎn)品在貯存及運(yùn)輸過(guò)程中的安全性
二氧化氯藥劑主要有穩(wěn)定性ClO2溶液和固體穩(wěn)態(tài)ClO2粉劑。這兩種產(chǎn)品在常溫常壓下比較穩(wěn)定，但是固體穩(wěn)態(tài)ClO2在受熱、加壓、碰撞、包裝破損情況下，容易發(fā)生自燃現(xiàn)象。穩(wěn)定性ClO2溶液包裝破裂遇酸會(huì)活化出ClO2，ClO2的蓄積會(huì)造成燃燒或爆炸，但不遇酸性物質(zhì)則不會(huì)出現(xiàn)這種反應(yīng)。
安全保障措施：①穩(wěn)定性ClO2 溶液、固體穩(wěn)態(tài)ClO2粉劑應(yīng)貯存在避光、通風(fēng)、干燥的室溫環(huán)境里，不得與酸及還原性的物質(zhì)共貯共運(yùn)。 ②運(yùn)輸時(shí)應(yīng)輕取輕放，及雨淋，及高溫，及撞擊，并用專(zhuān)門(mén)的運(yùn)輸工具運(yùn)輸。
4 結(jié)束語(yǔ)
二氧化氯產(chǎn)業(yè)屬于新興產(chǎn)業(yè)，隨著研究的深入和應(yīng)用的日益廣泛，ClO2的生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品形式也不斷完善，越來(lái)越多的二氧化氯新產(chǎn)品不斷面市。但是應(yīng)該引起重視的是ClO2的本身的不穩(wěn)定性及在生產(chǎn)過(guò)程中存在的不安全因素會(huì)給二氧化氯的生產(chǎn)與使用帶來(lái)潛在的危害。因此有必要對(duì)二氧化氯的安全性進(jìn)行充分認(rèn)識(shí)，并制訂出切實(shí)可行的防范措施，確保ClO2的安全生產(chǎn)與使用。
