二氧化氯產(chǎn)業(yè)屬于新興產(chǎn)業(yè)，隨著研究的深入和應用的日益廣泛，ClO2的生產(chǎn)技術及產(chǎn)品形式也不斷完善，越來越多的二氧化氯新產(chǎn)品不斷面市。但是應該引起重視的是ClO2的本身的不穩(wěn)定性及在生產(chǎn)過程中存在的不安全因素會給二氧化氯的生產(chǎn)與使用帶來潛在的危害。因此有必要對二氧化氯的安全性進行充分認識，并制訂出切實可行的防范措施，確保ClO2的安全生產(chǎn)與使用。 ava 二十世紀四十年代美國首次用二氧化氯處理飲用水以來，二氧化氯已逐漸取代氯成為水處理中優(yōu)良的消毒殺菌劑、脫色、脫嗅劑、氧化、漂白劑。由于C1O2的氧化能力是氯的2.5倍，有效氯是氯的2.63倍。在水中的溶解度是氯5倍。C1O2不與有機物生成氯代產(chǎn)物，尤其是致癌作用的THM(三氯甲烷)，C1O2在較寬的PH值范圍內(nèi)(PH=2～10)均能達到良好的作用效果。C1O2的作用效果可持續(xù)達12小時以上，且無毒無副作用，因此，被世界衛(wèi)生組織(WHO)推薦為第四代AI級消毒劑。
近幾年來，我國飲用水、娛樂泳浴用水、工業(yè)用水和生活污水、醫(yī)院污水、工業(yè)廢水處理等越來越多地采用C1O2進行消毒、滅藻、脫色、脫嗅、除酚、破氰等處理，因此對C1O2產(chǎn)品的需求也越來越大，這也推動了C1O2產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。
目前C1O2的產(chǎn)品形式主要有C1O2水溶液、二氧化氯粉劑和C1O2發(fā)生器三種。由于C1O2及其原料的強氧化性和ClO2在氣態(tài)條件下的不穩(wěn)定性，給生產(chǎn)、貯存、運輸和使用過程中帶來很多安全隱患。比如C1O2制備原料(氯酸鈉、亞氯酸鈉)在運輸過程中起火，固體C1O2消毒粉劑在貯存過程中開袋燃燒，C1O2發(fā)生器在運行過程中爆炸等現(xiàn)象均給國家財產(chǎn)和人身安全造成了很大損失。因此，有必要對C1O2產(chǎn)品的生產(chǎn)、運輸、貯存、使用過程中的安全問題進行研究，并采取相應的防范措施。
1 二氧化氯的產(chǎn)品形式及其生產(chǎn)方式
二氧化氯的熔點 -59.5℃，沸點9.9～11℃(101kPa)，相對密度為1.642g/cm3(0℃,液態(tài))，水中的溶解度為3.01g/L, 具有與氯相似的刺激性氣味，光照下極易分解。二氧化氯氧化性很強，遇有機物或還原性物質會發(fā)生劇烈反應，甚至爆炸，在大氣壓力下，濃度超過10%,遇陽光、熱源或與CO接觸，C1O2極易發(fā)生爆炸，若有鐵銹油脂，以及較多的有機粒子存在時，即使在安全體系和濃度(8％～12％)下，也會自發(fā)地分解。
由于C1O2的這種特性，C1O2不亦以氣體形式存在，而只能將其制成液體、固體吸附物或現(xiàn)場發(fā)生設備。根據(jù)產(chǎn)品形式的不同，制備方式也不盡相同。以下列出了幾種二氧化氯產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝。
1.1 穩(wěn)定性二氧化氯溶液的生產(chǎn)
穩(wěn)定性二氧化氯溶液的生產(chǎn)工藝如下：
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1.2 固體穩(wěn)態(tài)二氧化氯消毒劑的生產(chǎn)
固體穩(wěn)態(tài)二氧化氯消毒劑的生產(chǎn)工藝如下：
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1.3 現(xiàn)場制備二氧化氯
二氧化氯現(xiàn)場制備，一般采用氯酸鈉或亞氯酸鈉通過二氧化氯發(fā)生器在應用現(xiàn)場直接制備二氧化氯，其制備工藝如下：
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2 二氧化氯生產(chǎn)過程的安全性問題
2.1 原料的貯運安全性
二氧化氯生產(chǎn)所需原料有氯酸鈉、亞氯酸鈉、過碳酸鈉、鹽酸、二氯乙氰尿酸鈉等。根據(jù)這些原料的物理化學性質，貯存和使用中的安全性如下：
(1)氯酸鈉：本品為強氧化劑，自身較穩(wěn)定，300℃以上易分解放出氧氣，與磷、硫及有機物混合或受撞擊，易發(fā)生燃燒和爆炸。
安全措施：①應置于通風、陰涼干燥的庫房中存放，不可與還原性物質、酸、有機物共存、共運。②運輸時應防曬、防雨淋、防撞擊，不得與酸、還原劑、有機物同車運輸。
(2)亞氯酸鈉：本品自身不燃，但與可燃物、還原性物質接觸時可能起火或爆炸，對眼睛、皮膚和呼吸道粘膜有刺激性，吸入后會發(fā)生肺水腫，甚至死亡。中毒時有刺激感、咽喉痛、咳嗽、呼吸困難、腹痛、腹瀉、嘔吐、視力模糊和皮燒傷等癥狀。
安全防范措施：①工作場所要加強通風，工作人員要穿戴規(guī)定的防護用具，中毒反應應立即離開現(xiàn)場，用大量水沖洗眼睛和口腔，并送醫(yī)院急救。②亞氯酸鈉應密閉貯存于陰涼干燥的非木結構的庫房中。不得與易燃物、可氧化物質(有機物)及還原劑共貯共運，運輸中應防日曬雨淋，搬運時應小心輕放，避免撞擊。
(3)二氯乙氰尿酸鈉：本品屬低毒物質，大鼠半致死量LD50為1670mg／kg，小鼠LD50為1230mg／kg，單獨存放較穩(wěn)定，但與酸、堿及易氧化的有機物接觸可發(fā)生燃燒爆炸。
安全措施：①應在避光、陰涼干燥的庫房中存放。②嚴禁與酸、堿、還原劑和其它有機物共存、共運、運輸過程中防曬防雨淋。
(4)過碳酸鈉(2Na2CO3、3H2O2)
過碳酸鈉見光易分解，粉塵刺激粘膜，故應避免光照或長時間吸入。接觸皮膚后，應用清水沖洗。大量使用或接觸過碳酸鈉時應帶手套，帶防塵面具，以保護眼睛。
防護措施；①應貯存于陰涼、干燥的庫房中，庫內(nèi)溫度應低于40℃，避免高溫，注意防潮。要遠離火種和熱源，不可與還原性物質共貯混運。②運輸時要防曬雨淋。裝卸時要輕拿輕放，防止包裝破損。
(5)鹽酸: 鹽酸有毒，腐蝕性強。濃鹽酸接觸人體能導致嚴重燒傷，濺入眼內(nèi)會導致永遠失明。接觸皮膚會產(chǎn)生皮炎和光敏作用。吸入鹽酸蒸汽會引起咳嗽、窒息、導致呼吸道潰瘍。
防護措施：①接觸和使用鹽酸特別是濃鹽酸時，應穿戴規(guī)定的防護用具，保護眼睛和皮膚。使用時應采取密閉措施防止氧化氫氣體逸出而污染大氣和進入人體內(nèi)。 ②鹽酸應用特殊的內(nèi)襯橡膠或聚氯乙烯襯里的密封槽車裝運或用聚氯乙烯塑料桶包裝; ③貯運時，應防止容器破損而導致鹽酸或其蒸汽外逸; ④露天存放時應置于石棉瓦或玻璃鋼瓦下，不可與硫酸、硝酸混放；不可與堿類、金屬粉末、氧化劑、氰化物等共混運。
化工廠區(qū)春季安全工作重點及注意事項
危險化學品儲存的安全管理要求
