????1． 5 4—氨基二苯胺

????4—氨基二苯胺是重要的橡膠助劑、醫(yī)藥和染料中間體。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工藝多為較落后的甲酰苯胺法，而且縮合后還原過(guò)程均采用硫化堿還原，廢水量大，污染嚴(yán)重。其中縮合母液和還原母液廢水占整個(gè)工藝的95%以上。

????國(guó)外一般采用活性炭吸附、過(guò)濾，然后采用焚燒的方法處理縮合母液中的有機(jī)物。也有用苯、甲苯等溶劑萃取的方法回收有機(jī)物，但效果不高，處理后的高含鹽廢水仍無(wú)法處理。

????國(guó)內(nèi)姜力夫人等人對(duì)縮合廢水采用濃縮結(jié)晶的方法回收KCL，然后焚燒除去有機(jī)物，再用離子交換樹脂法生產(chǎn)K₂CO₃回用于生產(chǎn)工藝。

??? 1．6 鄰苯二胺

??? 鄰苯二胺地重要的農(nóng)藥中間體，國(guó)內(nèi)主要采用硫化鈉還原鄰硝基苯胺工藝生產(chǎn)，每噸產(chǎn)品產(chǎn)生污水8噸。污水中鄰苯二胺濃度6000~9000mg/L，污染嚴(yán)重。

??? 江蘇化工學(xué)院和江陰永聯(lián)集團(tuán)用H——103樹脂吸附處理含13000mg/L鄰苯二胺的廢水，出水鄰苯二胺降到350mg/L，用稀鹽酸為脫附劑可回收90%的鄰苯二胺，COD去除率90%。

??? 沈陽(yáng)化工學(xué)院綜合利用研究所開發(fā)出以磷酸三丁脂為萃取劑回收廢水中鄰苯二胺的技術(shù)，回收率85%，還可回收硫化鈉，以建30t/d的規(guī)模計(jì)算，年盈利可達(dá)21.7萬(wàn)元。該技術(shù)可與中分式萃取塔結(jié)合，實(shí)現(xiàn)多級(jí)連續(xù)萃取，效果更好。

??? 齊兵等人應(yīng)用液膜法處理高濃度鄰苯二胺廢水效果較好，主要過(guò)程包括制備乳液、液膜萃取、澄清分離等過(guò)程。選用氯仿為傳質(zhì)介質(zhì)，將廢水中鄰苯二胺以鹽類的形式回收，乳液可以復(fù)用或破乳后再制乳，具有較好的發(fā)展前景。

??? 1．7 苯酚

??? 苯酚是一種重要的基本有機(jī)合成原料，我國(guó)近年來(lái)發(fā)展較快，目前苯酚生產(chǎn)的廢水年排放量約200萬(wàn)噸，含酚量高達(dá)10000mg/L。

??? 國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)的苯酚廢水處理方法為用苯、重苯、醋酸乙酯和N——503——煤油等為溶劑的萃取法，苯酚的去除率99%左右，但萃取后的水中仍含有10mg/L的酚，遠(yuǎn)高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)0.5mg/L。當(dāng)濃度過(guò)高無(wú)法處理時(shí)，則采焚燒法處理，非常不經(jīng)濟(jì)。

??? 國(guó)外較經(jīng)濟(jì)有效的處理方法是先用溶劑萃取法將廢水中的苯酚含量降低到2000mg/L以下然后再用XAD——4吸附樹脂來(lái)處理苯酚生產(chǎn)廢水，經(jīng)樹脂吸附后可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，并可回收苯酚。南開大學(xué)采用國(guó)產(chǎn)的H——103吸附樹脂替代XAD——4吸附樹脂處理苯酚廢水，對(duì)含酚量2000mg/L以下的廢水，樹脂的吸附容量為150——250mg/L，酚的去除率為99.99%，處理效果優(yōu)于XAD——4吸附樹脂。但該法同樣存在進(jìn)水濃度不能過(guò)高的問(wèn)題。

??? 為解決酚類廢水的處理問(wèn)題，近幾年來(lái)國(guó)內(nèi)外的研究較多，其中最具發(fā)展前景的是生物流化床法、乳狀液膜法和絡(luò)合萃取法。

??? 生物流化床以砂、焦炭、活性炭等為載體，污水流由下向上流動(dòng)，使載體處于流化狀態(tài)。生物流化床可使反應(yīng)器內(nèi)的生物膜處于高密度狀態(tài)，在向反應(yīng)器內(nèi)曝汽的同時(shí)使空氣和生物膜保持良好的接觸，從而提高了處理效率。生物流化床具有容積負(fù)荷大、處理效果好、效率高等特點(diǎn)，可以處理大量高濃度的含酚廢水。日本石油公司開發(fā)的以聚乙烯醇凝膠為載體，固定生物催化劑（MCAT）的生物處理含酚廢水技術(shù)。MCAT耐用性好，活性可保持3年以上，可將原水中酚的濃度降到25mg/L以下。

??? 絡(luò)合萃取技術(shù)已成為化工分離領(lǐng)域的研究開發(fā)主要方向之一。清華大學(xué)化工萃取實(shí)驗(yàn)室采用QH——1絡(luò)合萃取劑處理濃度1000~10000mg/L含酚廢水，油水比1：3，在室溫下經(jīng)2~3級(jí)逆流萃取，廢水中的含酚量小于0.1mg/L，低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，再用10%~20%的氫氧化鈉反萃，回收溶劑和苯酚，回收率99%。這一技術(shù)已投入工業(yè)化運(yùn)行。

??? 乳狀液分離技術(shù)中萃取與反萃一次完成，分離效率高，投資與工作成本低。乳狀液膜用于處理含酚廢水，對(duì)于4000mg/L含酚廢水，經(jīng)過(guò)二級(jí)或三級(jí)處理后，除酚率可達(dá)99.9%，并可同時(shí)獲得酚鈉鹽的濃縮液。經(jīng)濟(jì)效益明顯，但該法制乳、破乳等工序與技術(shù)較為復(fù)雜。

??? 1．8 對(duì)硝基苯酚

??? 對(duì)硝基苯酚是重要的醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體，由于目前國(guó)內(nèi)尚未開發(fā)出硝基苯催化加氫法制備對(duì)氨基酚，主要采用對(duì)硝基酚還原制備重要的醫(yī)藥中間體對(duì)氨基酚，因此對(duì)硝基酚生產(chǎn)顯得非常關(guān)鍵。

??? 硝基苯酚生產(chǎn)廢水主要是結(jié)晶母液，每噸產(chǎn)品產(chǎn)生1~2噸廢水，含酚量在4000~9000mg/L。對(duì)硝基酚生產(chǎn)廢水國(guó)內(nèi)普遍采用萃取法或大孔樹脂只附法等進(jìn)行處理，江蘇石油化工學(xué)院開發(fā)的CHA——101樹脂，出水的含量可小于0.5mg/L。但處理后水中仍含有大量的無(wú)機(jī)鹽。這些方法僅用做綜合處理的預(yù)處理，處理后廢水不能達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，需進(jìn)一步治理。

??? 1．9 對(duì)氨基酚

???? 對(duì)氨基酚是重要的醫(yī)藥中間主要用于生產(chǎn)藥物撲熱息痛。國(guó)內(nèi)目前主要采用樹脂吸附法，但效果和經(jīng)濟(jì)生均有待進(jìn)一步提高。

??? 清華大學(xué)戴猷元采用20%P204+30%正辛醇+50%煤油體作為分離對(duì)氨基酚廢水的萃取劑，油水比=1：3對(duì)該廢水體系進(jìn)行錯(cuò)流實(shí)驗(yàn)，采用三級(jí)錯(cuò)流，廢水中的對(duì)氨基酚去除率達(dá)100%，用2%稀鹽酸在40~50℃經(jīng)兩級(jí)反萃取，反萃率和對(duì)氨基酚的回收率可接近100%。該法同樹脂吸附法相比，還處于實(shí)驗(yàn)研究階段，在過(guò)程的可操作性方面還有待改進(jìn)。
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結(jié)論與建議（三）

??? 上述廢水治理技術(shù)有的已經(jīng)投入工業(yè)化運(yùn)行，有的盡管處于研究階段，但表明了有機(jī)中間體廢水處理的發(fā)展趨勢(shì)。目前環(huán)境污染已成為我國(guó)有機(jī)中間體能否健康發(fā)展的關(guān)鍵因素，因此有機(jī)中間體企業(yè)要增強(qiáng)環(huán)境保護(hù)意識(shí)，加大環(huán)境保護(hù)和三廢治理的力度。在廢水治理過(guò)程中推廣應(yīng)用吸附樹脂、絡(luò)合萃取、催化氧化、膜分離、生物降解等技術(shù)。

??? 在加強(qiáng)末端治理的同時(shí)，建議還要考慮將污染消滅在工藝過(guò)程中，大力開發(fā)和推廣清潔工藝。如硝基苯和硝基氯苯應(yīng)采用廢酸濃縮回收利用裝置，減少?gòu)U酸和廢水量；對(duì)氯基二苯胺采用硝基苯與苯胺清潔縮合工藝，可有效避免大量的含鹽廢水；鄰苯二胺應(yīng)采用加氫還原工藝；盡快開發(fā)硝基苯催化氫化制備對(duì)氨基酚等工藝。