煉油生產(chǎn)中一般產(chǎn)生三種污水:含鹽污水、含硫污水、含油污水。另外還有堿渣污水。
含硫污水一般先經(jīng)過(guò)污水汽提裝置進(jìn)行汽提,將硫化氫,氨從污水中氣體出來(lái)后可以在常減壓、催化吸收穩(wěn)定等地方回用,剩余部分排至污水處理場(chǎng)。( H( Y1 e5 O? h% D+ D? K! S
含油污水要先進(jìn)行隔油處理,然后再進(jìn)入下一道工序。除油后的污水與污水汽提凈化水、含鹽污水匯合,進(jìn)入浮選隔油,然后再進(jìn)入生化(這就是通常所說(shuō)的污水處理老三套,隔油、浮選、生化),現(xiàn)在有更好的方法,隔油有斜板、浮選有溶氣法、渦凹浮選、生化有A/O法、MBR法等。目前提倡再生水回用,MBR法流程較短,比較適合。. q! ~& F* }- d$ X0 k$ ^' _1 K; g
堿渣污水處理難度較大,國(guó)內(nèi)撫順石化研究院發(fā)明了一種稱(chēng)為濕式氧化的較好處理方法,能大幅度去除惡臭和COD,然后再摻到老三套中一同處理。
污水處理
9.1 污水來(lái)源及特性
9.1.1 化學(xué)產(chǎn)品回收系統(tǒng)8 k? v& Q5 G* x
1) 蒸氨廢水0 q; ], o: H4 y5 n) l4 k( h
蒸氨廢水是剩余氨水經(jīng)蒸氨塔蒸出氨后,從塔底排出的廢水。剩余氨水來(lái)自從焦?fàn)t炭化室逸出的煤氣冷凝液。剩余氨水產(chǎn)量等于裝爐煤帶入的表面水(約占干煤量的10%)和煉焦產(chǎn)生的化合水(約占干煤量的2%)之和扣除初冷器后煤氣帶走的水量后的數(shù)值。焦化污水主要來(lái)源于剩余氨水。蒸氨廢水主要污染物參考含量(mg/L):酚- 400~1500;T-CN~20;T-NH3-<3000;油-50~100。/ r. l; r: q, W- V" A& h: X
2) 粗苯分離水
?粗苯分離水的主要污染物參考含量(mg/L):
COD- 11230;酚- 400;T-CN-600;T-NH3-4500;油-140。7 b+ W3 T# P; e6 K6 P2 t( S+ W
3) 煤氣終冷排污水
終冷排污水是指煤氣經(jīng)最終冷卻的冷凝水,一般占冷卻煤氣水量的15%。主要污染物參考含量(mg/L):COD- 560;酚- 33.2;T-CN-19.5;T-NH3-395;油-2.9。1 W( p4 q! I! p& s1 `? i3 L
4) 硫銨結(jié)晶抽氣冷凝水. C0 i8 g$ g* Z+ ^? @5 h8 g% F
? ?主要污染物參考含量(mg/L):, t; _, E1 `2 `? C- L9 z1 W
? COD-1710;酚- 100;T-CN-20;T-NH3-300;油-100。
5) 脫硫吸收塔排水+ z9 B8 Z0 `. G4 P9 i6 w
? ?主要污染物參考含量(mg/L):
? ?COD-1700;T-NH3-670;油-100。! |! e$ A; v4 A? u' A4 T
9.1.2化產(chǎn)精制系統(tǒng)
1)? 焦油蒸餾水0 z! _4 Z$ D/ d
主要污染物參考含量(mg/L):+ V" m- @; ~/ @. J$ k/ q/ h
COD-29550; 酚-3600;CN--300;SCN--145;T-NH3-5500;油-110。
苯酸洗精制分離水
主要污染物參考含量(mg/L):) Z! z+ a? ?% ]4 i8 _" n/ l
COD-1000; 酚-100;CN--70;NH3-100;酚-100。
苯加氫精制分離水: N4 J) X/ D# k4 Z& l1 P
主要污染物參考含量(mg/L):; V4 W2 N, r/ P) k
COD-5950; 酚-30;CN--20;SCN--20;T-NH3-2500。% A/ S; f: _, F" X
酚鹽分解分離水
主要污染物參考含量(mg/L):
COD-41300; 酚-2600;油-85。
吡啶精制分離水
主要污染物參考含量(mg/L):COD-1150;CN--300。. G; A7 e. w/ k
瀝青焦分離水* r/ A7 F" f) |' [6 b+ a
主要污染物參考含量(mg/L):COD-37800;酚-7040;T-CN--1623;? ? ?' i. I3 t; ]8 c3 q
SCN--1095;T-NH3-11695;油-350。
瀝青池排水+ S& _: L" ]3 x" c4 a: T5 j' ?
主要污染物參考含量(mg/L):
COD-410; 酚-70;SCN--120;T-NH3-30;油-30。
9.1.3 其它
煤氣水封排水;地坪清掃水;掃汽冷凝水;化驗(yàn)室排水;清洗油品槽排水等。2 O* @? g" l1 C
綜上可見(jiàn),焦化污水污染物種類(lèi)多,成分復(fù)雜,含量最多的是酚類(lèi)化合物,氰化合物和氮化合物。5 \( y) x6 y; l9 a: t
9.2 焦化污水的危害
焦化污水是一種污染范圍廣、危害性大的工業(yè)污水。其危害性主要表現(xiàn)在以下幾方面:8 q: N( Y" ]+ z2 T
9.2.1 對(duì)人體的毒害作用
焦化污水中含有的酚類(lèi)化合物是原型質(zhì)毒物,可通過(guò)皮膚、粘膜的接觸吸入和經(jīng)口服而侵入人體內(nèi)部。它與細(xì)胞原漿中蛋白質(zhì)接觸時(shí),可發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成不溶性蛋白質(zhì),而使細(xì)胞失去活力。酚還能向深部滲透,引起深部組織損傷或壞死。低級(jí)酚還能引起皮膚過(guò)敏,長(zhǎng)期飲用含酚污水會(huì)引起頭暈、貧血以及各種神經(jīng)系統(tǒng)病癥。在多環(huán)芳烴中,有的被證實(shí)具有致癌、致突變和致畸特性,已經(jīng)引起人們的關(guān)注。
9.2.2 對(duì)水體和水生物的危害, ~7 q8 f* X, S/ [3 p
焦化污水主要含有有機(jī)物。絕大多數(shù)有機(jī)物具有生物可降解性,因此能消耗水中溶解氧。當(dāng)氧濃度低于某一限值,會(huì)導(dǎo)致魚(yú)群大量死亡。當(dāng)氧消耗殆盡時(shí),將造成水質(zhì)**,嚴(yán)重地影響環(huán)境衛(wèi)生。水中含酚0.1~0.2mg/L時(shí)魚(yú)肉有酚味,濃度高時(shí)引起魚(yú)類(lèi)大量死亡,甚至絕跡。酚的毒性還可以大大抑制水體其它生物(如細(xì)菌、海藻、軟體動(dòng)物等)的自然生長(zhǎng)速度,有時(shí)甚至?xí)V股L(zhǎng)。焦化污水中其它物質(zhì)如油、懸浮物、氰化物等對(duì)水體與魚(yú)類(lèi)也都有危害,含氮化合物能導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化。( o& ]6 [, h$ C
9.2.3對(duì)農(nóng)業(yè)的危害/ Z# d2 t& A3 b% O8 t& _6 b' G6 N; ^
用未經(jīng)處理的焦化污水直接灌溉農(nóng)田,將使農(nóng)作物減產(chǎn)和枯死,特別是在播種期和幼苗發(fā)育期,幼苗因抵抗力弱,含酚的水使其霉?fàn)€。用未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的污水灌溉,收獲的糧食和果菜有異味。污水中的油類(lèi)物質(zhì)堵塞土壤孔隙,含鹽量高使土壤鹽堿化。
9.3 焦化污水的治理 , R( _* A4 I! e' K1 L+ p7 v
從各工序排出的污水,水質(zhì)不同。按含污染物的濃度及生物可降解性,通常將污水分為三部分,分別進(jìn)行處理:某些高濃度有機(jī)污水,如焦油蒸餾和酚精制的分離水,含有生物不能降解的物質(zhì),一般用焚燒分解的方法處理;其余這類(lèi)污水與剩余氨水混合后一同送蒸氨工序,最后以蒸氨廢水的形式排出,再進(jìn)行生化處理;低濃度的污水,通常當(dāng)作蒸氨廢水生化處理的稀釋水。近年來(lái),蒸氨廢水幾乎成為化產(chǎn)工藝排出的唯一一種高濃度焦化污水,它也是焦化廢水的主要來(lái)源。由于煤氣終冷由開(kāi)放式變?yōu)槊荛]式循環(huán),蒸氨廢水的量已由原來(lái)占工藝外排廢水的30%~50%提高到60%~90%。經(jīng)處理后的外排污水水質(zhì)(mg/L):酚≤0.5;氰≤300;CODc r≤150; 氨氮≤15;油≤5;懸浮物≤30;PH-6.5~**。3 {/ @* m2 P, g
9.4 污染物濃度的表示法
污水中的污染物一般是有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物的復(fù)雜混合物,要進(jìn)行全分析是很困難的。常采用綜合指標(biāo)間接表示其含量。這些綜合指標(biāo)有生化需氧量(BOD)、化學(xué)需氧量(COD)等。
9.4.1生化需氧量(BOD)+ R) M' F- K; R
系指在好氣條件下,細(xì)菌分解可生物降解的有機(jī)物質(zhì)所需的氧量,單位mg/l。BOD試驗(yàn)可看作是濕式氧化過(guò)程。氧化過(guò)程進(jìn)行的很慢,而且具有明顯的階段性。在第一階段,主要是有機(jī)物被轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)的CO2、H2O和NH3,故也稱(chēng)無(wú)機(jī)化階段。在第二階段,主要是氨依次被轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,故也稱(chēng)硝化階段。一般有機(jī)物在20℃的環(huán)境中,需要20天左右才能基本完成第一階段的氧化分解過(guò)程,這在實(shí)際應(yīng)用上是有困難的。因此,以5天作為測(cè)定生化需氧量的標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間,以BOD5表示。
9.4.2 化學(xué)需氧量(COD)
系指污水在酸性溶液中被化學(xué)氧化劑高錳酸鉀或重鉻酸鉀氧化有機(jī)物所需要的氧量,分別用CODMn和CODCr表示,單位mg/l。化學(xué)需氧量幾乎可以表示有機(jī)物被全部氧化所需的氧量。測(cè)定不受水質(zhì)的影響,2~3h即可完成。目前多數(shù)國(guó)家采用CODCr法?
9.5 生物處理工藝有關(guān)名詞解釋
1)水力停留時(shí)間
水力停留時(shí)間是指進(jìn)入生物處理裝置的污水在裝置內(nèi)的停留時(shí)間,以tHRT表示。如果反應(yīng)器的有效容積為V (m3),進(jìn)水流量為Q (m3/h),則tHRT=。9 D! H# y3 d% R
2)混合液懸浮固體(MLSS)濃度3 g0 \. s? I& g/ p8 G
混合液懸浮固體濃度系指曝氣池中1升混合液所含懸 浮固體(活性污泥)的量,以mg/l或g/l表示。 亦即污泥濃度。它主要包括活性微生物、微生物自身氧化的殘留物、吸附在活性污泥上的不能被微生物降解的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物。工程上以MLSS作為間接計(jì)量活性污泥微生物的指標(biāo)。在混合液懸浮固體中的有機(jī)物的量,常被稱(chēng)為混合液揮發(fā)性懸浮固體(MLVSS)MLVSS表示的活性污泥微生物量比用MLSS表示更切合實(shí)際。就污水處理而言,污泥濃度高,運(yùn)轉(zhuǎn)較安全,泡沫少,曝氣池容積也可以縮小,但污泥濃度過(guò)高,混合液黏滯度變大,氧的吸收率下降,污泥與水分離困難。常規(guī)方法,濃度控制在2~4g/l。3)生化處理的負(fù)荷& Q# ^# {9 `6 D: R" ]1 K
生化處理的負(fù)荷有兩種表示法9 b$ S+ S9 p( A
(1)污泥負(fù)荷(SLR或Ls)? 單位質(zhì)量的活性污泥,在單位時(shí)間內(nèi)所能承受的污染物量。% ~8 }+ z; u1 b5 [9 c& W
例如:# t! W5 k* o3 V( o8 ]8 c4 C, A
BOD5污泥負(fù)荷,單位是kg BOD5/kg MLSS﹒d? o% J; r& p' o) v4 v
COD污泥負(fù)荷,單位是kg COD5/kg MLSS﹒d
NH3-N污泥負(fù)荷,單位是kg NH3-N/kg MLSS﹒d) a. a8 M) |/ {
(2)容積負(fù)荷(VLR或Lv)? ?單位處理裝置的有效容積在單位時(shí)間內(nèi)所能承受的污染物量。
例如:
BOD5容積負(fù)荷,單位是kg BOD5/m3﹒d
COD容積負(fù)荷,單位是kg COD5/ m3﹒d
NH3-N容積負(fù)荷,單位是kg NH3-N/ m3﹒d. P, x+ E+ g* |
4)污泥容積指數(shù)(SVL或Iv)
污泥容積指數(shù)是表示污泥沉降性能的參數(shù)。其定義是生化裝置中的污泥懸浮液在靜置30min的情況下,1克活性污泥所占的體積(ml),單位是ml/g。污泥容積指數(shù)能反映活性污泥的松散程度和凝聚沉降性能。污泥指數(shù)過(guò)低,說(shuō)明泥粒細(xì)小緊密,含無(wú)機(jī)物多,缺乏活性和吸附能力;污泥指數(shù)過(guò)高,說(shuō)明污泥太松散,沉降性能差,有可能發(fā)生或已經(jīng)發(fā)生膨脹。
5)污泥沉降比(SV). v9 B! |) B! `0 x
污泥沉降比系指曝氣池混合液在100ml量筒中,靜置30min后,沉降污泥與混合液之體積比(%)。正常污泥在靜置30min后,一般可達(dá)到它的最大密度。污泥沉降比主要反映混合液中污泥數(shù)量的多少,可以用來(lái)控制污泥的排放時(shí)間和排放數(shù)量。性能良好的活性污泥,沉降比在15%~40%。4 _- v" j: O% O7 r* m. [
6)溶解氧(DO)2 W2 p% X' i2 ^3 i% s' I9 n3 H
溶解于水中的分子狀態(tài)氧為溶解氧,單位是mg/l。淡水在1個(gè)大氣壓下,20℃時(shí)溶解氧極限值為9.2mg/l,污水則遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于此值。
7)活性污泥回流比) y7 V7 ^( f7 I4 R$ N3 D1 y- \
活性污泥回流比是活性污泥回流量與曝氣池處理水量的比。污泥回流的作用是保證有足夠的微生物與進(jìn)水混合,維持合理的污泥負(fù)荷?;亓鞯奈勰嗍嵌纬恋沓爻恋淼奈勰?,一般回流到曝氣池的起端。2 [4 \$ C? I4 B3 s, G: U
8)污泥齡(ts)
污泥齡是指活性污泥在曝氣池中的平均停留時(shí)間,可用下式表示:: B. r' Q0 G5 C" H( O, m0 i0 Z
污泥齡=污泥齡和增殖有密切關(guān)系,可用污泥齡控制剩余污泥量。污泥齡還可以反映微生物的組成,世代時(shí)間比污泥齡長(zhǎng)的微生物在系統(tǒng)中將被逐漸淘汰。7 S: u/ h% \2 \5 C- h
對(duì)污泥齡變化最敏感的是活性污泥的沉淀性能。當(dāng)污泥齡很小時(shí),微生物多呈游離狀,能夠產(chǎn)生凝聚作用的微生物不能在系統(tǒng)中存活,活性污泥的沉淀性能將惡化。反之,污泥齡過(guò)長(zhǎng)時(shí),活性污泥在二次沉淀池內(nèi)長(zhǎng)期缺氧,污泥絮凝體將遭到解體破壞。活性污泥的活性同樣也和污泥齡有關(guān),污泥齡增高,其中主要由衰死細(xì)菌細(xì)胞殘骸組成的惰性物質(zhì)越積越多。雖然在系統(tǒng)中活性污泥的濃度很高,但是在污泥中存活的具有降解底物功能的活體數(shù)卻較少。
9)表面負(fù)荷& x' K8 E8 t! C. g5 z, Q4 T( g
表面負(fù)荷是指單位沉淀池面積在單位時(shí)間內(nèi)所能處理的污水量,單位為m3/m2﹒h.。
9.6 影響微生物生長(zhǎng)的因素2 h1 ^: D/ [4 U/ o1 z; n
9.6.1營(yíng)養(yǎng)
通過(guò)對(duì)細(xì)菌的細(xì)胞化學(xué)組成的分析,可以概括地了解細(xì)菌在其生命活動(dòng)中所需要的營(yíng)養(yǎng)物主要有水、碳源、氮源和無(wú)機(jī)鹽類(lèi)等。- u& z- w% P* N3 K$ y. I
1) 水? ?水是組成微生物細(xì)胞的主要成分,細(xì)胞的一切生物化學(xué)反應(yīng)都是在水中進(jìn)行的?;钚晕勰喾ㄖ械募?xì)菌,由于生活在水中,不存在缺水問(wèn)題。但是,用生物濾池或生物轉(zhuǎn)盤(pán)處理污水時(shí),一旦停止進(jìn)水或轉(zhuǎn)盤(pán)停止轉(zhuǎn)動(dòng),生物膜中微生物就會(huì)停止生長(zhǎng),時(shí)間過(guò)長(zhǎng)還會(huì)死亡。3 ~7 k9 x% f- V: A
2) 碳源? 碳是構(gòu)成微生物體的重要元素。含碳有機(jī)物是細(xì)菌生長(zhǎng)、發(fā)育的重要能源。細(xì)菌對(duì)于不同碳素營(yíng)養(yǎng)的同化能力是不同的。據(jù)此,細(xì)菌分為有機(jī)營(yíng)養(yǎng)型(異養(yǎng)型)和無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)型(自養(yǎng)型)兩類(lèi)。有機(jī)營(yíng)養(yǎng)型細(xì)菌以含碳有機(jī)物為營(yíng)養(yǎng),如淀粉、纖維素、糖類(lèi)、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、醇類(lèi)、烴類(lèi)等。較復(fù)雜的有機(jī)物則需先分解為簡(jiǎn)單有機(jī)物才能被細(xì)菌利用。無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)型細(xì)菌以無(wú)機(jī)碳為碳源,如二氧化碳、碳酸鹽。一般在污水中都含有細(xì)菌所能利用的碳源。
3) 氮源? 氮是構(gòu)成微生物細(xì)胞的基本物質(zhì)-蛋白質(zhì)的主要元素,在微生物的蛋白質(zhì)、核酸等分子中都含有氮元素。細(xì)菌比較容易利用氨態(tài)氮,這是由于氨容易與細(xì)菌體內(nèi)的有機(jī)酸結(jié)合生成細(xì)菌所需要的氨基酸。細(xì)菌按需要氮源情況不同,可分為氨基酸自養(yǎng)型和氨基酸異養(yǎng)型兩類(lèi)。氨基酸自養(yǎng)型細(xì)菌只需要無(wú)機(jī)氮化合物,如銨鹽、硝酸鹽等,但也能利用簡(jiǎn)單有機(jī)含氮化合物如氨基酸、尿素等。細(xì)菌對(duì)氮源和碳源的需要量有一定的比例。如果污水中的碳源過(guò)多,氮源不足將引起球衣細(xì)菌大量繁殖,容易造成污泥膨脹,而碳源不足,氮源過(guò)多,將造成污泥松散,黏性不足。
4) 無(wú)機(jī)鹽類(lèi)? 無(wú)機(jī)鹽類(lèi)也是細(xì)菌活動(dòng)所不可缺少的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。其主要作用是:構(gòu)成細(xì)菌細(xì)胞的組成成分;酶的組成成分并維持酶的作用;調(diào)節(jié)細(xì)胞滲透壓、氫離子濃度和氧化還原電位等。應(yīng)該特別指出,磷在微生物細(xì)胞元素組成中占全部礦物質(zhì)元素的50%左右,在能量轉(zhuǎn)換中磷又起著重要作用。一般在生化處理后的污水中含磷量以不少于0.5~1mg/L為宜。如缺磷,可投加磷酸鉀鹽或鈉鹽,以補(bǔ)不足。根據(jù)大量試驗(yàn)分析以及生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)總結(jié),普遍認(rèn)為,對(duì)于好氣性生物處理,碳、氮、磷的需要量應(yīng)滿足BOD5 :N :P=100 :5 :1的關(guān)系。
9.6.2水質(zhì)
進(jìn)行生化處理時(shí),污水水質(zhì)條件是非常重要的。0 W# B7 L$ s* I& b; T' a
1) PH值? 污水的PH值主要影響細(xì)菌細(xì)胞質(zhì)膜上的電荷性質(zhì)。細(xì)胞質(zhì)膜上的正常電荷,有助于細(xì)菌對(duì)某些物質(zhì)的吸收,如果電荷性質(zhì)發(fā)生變化,將影響細(xì)菌細(xì)胞正常的物質(zhì)代謝。高濃度的氫離子可引起菌體表面蛋白質(zhì)和核酸水解。對(duì)好氣性生物處理,PH值一般保持在6~9,對(duì)厭氣性生物處理,PH值應(yīng)保持在6.5~8之間。在運(yùn)行過(guò)程中,PH值不能突然變化太大,以防止微生物生長(zhǎng)繁殖受到抑制或死亡,影響處理效果。生物脫氮法的硝化菌主要降解NH3,產(chǎn)生NO3-和H+,使污水PH值下降,若不及時(shí)補(bǔ)給堿液,硝化反應(yīng)就會(huì)停止。( C1 d$ J4 \7 M# J
2) 有毒物質(zhì)? 凡對(duì)微生物具有抑制生長(zhǎng)繁殖或扼殺作用的化學(xué)物質(zhì)都是有毒物質(zhì)。毒物包括重金屬鹽、氰化物、硫化物、砷化物、某些有機(jī)物以及油脂等。不同類(lèi)型的毒物化學(xué)性質(zhì)不同,對(duì)微生物毒害作用也不同。例如,許多重金屬離子能與微生物蛋白質(zhì)結(jié)合,使蛋白質(zhì)沉淀或變性,使酶失去活性;酚、氰等在濃度高時(shí)將破壞細(xì)菌的細(xì)胞質(zhì)膜和細(xì)菌體內(nèi)的酶;油脂可能以油膜包圍微生物有機(jī)體,使之與氧隔絕,妨礙對(duì)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸附和吸收。毒物毒性的強(qiáng)弱隨著污水的PH值、溶解氧含量以及同時(shí)存在幾種有毒物質(zhì)等因素的不同,可以有較大的差異。不同種類(lèi)的微生物對(duì)毒物毒性的承耐力不同,經(jīng)馴化后的微生物對(duì)毒物毒性的承受力可以大大提高。
9.6.3 氧氣?
供給充足的氧是好氧性生物處理順利進(jìn)行的決定性因素之一。供氧不足將使處理效果明顯下降,甚至造成局部厭氣分解,使曝氣池污泥上浮,生物濾池濾料上和生物轉(zhuǎn)盤(pán)上的生物膜大量脫落。供氧過(guò)多除造成浪費(fèi)外,還會(huì)在營(yíng)養(yǎng)缺乏時(shí)引起污泥和生物膜的自身氧化,影響處理效果。在應(yīng)用活性污泥法處理工業(yè)污水時(shí),曝氣區(qū)混合液的溶解氧維持在2~4mg/L為宜,出水溶解氧不低于1mg/L,可以認(rèn)為氧氣已經(jīng)夠用。
9.6.4溫度
適宜溫度可以加速微生物的生長(zhǎng)繁殖。一般好氣性生物處理水溫在20~40℃,可獲得滿意的處理效果。溫度過(guò)低時(shí),微生物代謝作用減慢,活動(dòng)受到抑制,當(dāng)溫度降低10℃,生化過(guò)程速度降低1~2倍。溫度過(guò)高時(shí),微生物細(xì)胞原生質(zhì)膠體凝固,使酶作用停止,造成微生物死亡。因此需要調(diào)節(jié)到適宜溫度,再進(jìn)行生化處理。
9.7 污水生化處理的基本原理7 ]! X. y# Z# t5 V0 Y
根據(jù)在處理過(guò)程中起作用的微生物對(duì)氧氣要求的不同,生化處理法可分為好氣性生物處理、厭氧性生物處理和兩者結(jié)合的生物處理。
9.7.1 好氧生物處理! {' m9 g+ t) r
好氧生物處理是在有氧的情況下,借助好氧微生物的作用來(lái)進(jìn)行的。在處理過(guò)程中,污水中的溶解性有機(jī)物透過(guò)細(xì)菌的細(xì)胞壁為細(xì)菌所吸收,固體的和膠體的有機(jī)物先附著在細(xì)菌體外,由細(xì)菌所分泌的外酶分解為溶解性物質(zhì),再滲入細(xì)菌細(xì)胞。細(xì)菌通過(guò)自身的生命活動(dòng)——氧化、還原、合成等過(guò)程,把一部分被吸收的有機(jī)物氧化成簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物(如有機(jī)物中的C被氧化成CO2,H和O化合成水,N被氧化成NH3,P被氧化成PO43-,S被氧化成SO42-等),并放出細(xì)菌生長(zhǎng)、活動(dòng)所需要的能量,而把另一部分有機(jī)物轉(zhuǎn)化為生物體所必需的營(yíng)養(yǎng)質(zhì),組成新的原生質(zhì),于是細(xì)菌逐漸長(zhǎng)大、分裂,產(chǎn)生更多的細(xì)菌。 焦化污水生物脫酚就是利用這一原理。
9.7.2 厭氧生物處理
厭氧生物處理是在無(wú)氧的條件下,借厭氧微生物的作用來(lái)進(jìn)行的。圖9-2簡(jiǎn)單地說(shuō)明了有機(jī)物的厭氧分解處理過(guò)程。分解初期,微生物活動(dòng)中的分解產(chǎn)物是有機(jī)酸、醇、二氧化碳、氨、硫化氫及其它一些硫化物等。在這一階段,有機(jī)酸大量積累,PH值隨著下降,所以也叫酸性發(fā)酵階段,參與的細(xì)菌統(tǒng)稱(chēng)產(chǎn)酸細(xì)菌。在分解后期,主要是甲烷菌的作用,有機(jī)酸迅速分解,PH值迅速上升,所以這一階段的分解也叫堿性發(fā)酵階段。
9.7.3好氧—厭氧結(jié)合的生物處理
焦化污水脫氮是好氧和厭氧生物處理的綜合過(guò)程,在適宜的條件下,將污水中的NH3—N、COD等污染物降解。焦化污水中的氮,主要以氨氮形態(tài)存在。脫除氨氮要經(jīng)過(guò)硝化反應(yīng)過(guò)程和反硝化反應(yīng)過(guò)程。
硝化反應(yīng)過(guò)程 % D' ?$ T7 J- M, N& }7 M
氨氮轉(zhuǎn)化的第一個(gè)過(guò)程是硝化。硝化菌把氨氮轉(zhuǎn)化成硝酸鹽的過(guò)程稱(chēng)為硝化。硝化是一個(gè)兩步的過(guò)程,分別利用兩類(lèi)微生物,即亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌。這些細(xì)菌所利用的碳源是無(wú)機(jī)碳(如二氧化碳,碳酸鹽等)。第一步亞碳酸鹽菌將氨氮轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽。第二步硝酸鹽菌將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化成硝酸鹽。亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌統(tǒng)稱(chēng)為硝化菌。硝化菌是好氧菌,對(duì)環(huán)境非常敏感。
反應(yīng)過(guò)程如下:
第一步反應(yīng):NH4+? + 3/2 O2→NO2-? +2H+? + H2O$ x- |# W2 v( S
第二步反應(yīng):NO2-? +1/2 O2→NO3-/ H% q' V( _) M- K$ b0 e+ L8 Q
上述兩式合并可以寫(xiě)成:NH4+? + 2 O2 →NO3- +2H+? + H2O
硝化菌利用反應(yīng)產(chǎn)生的能量來(lái)合成新細(xì)菌體和維持正常的生命活動(dòng)。亞硝化菌的生長(zhǎng)速度較快,世代期較短,較易適應(yīng)水質(zhì)、水量的變化和其它不利環(huán)境,而硝化菌在水質(zhì)水量和環(huán)境變化時(shí)較易影響其生長(zhǎng)。在受到抑制時(shí),易在硝化過(guò)程中發(fā)生NO2-的積累。7 Y6 K? n, d4 ?9 |' v, h
反硝化反應(yīng)過(guò)程# A8 V* ?( @" o2 s4 B
反硝化過(guò)程是在反硝化菌的作用下,將硝酸鹽轉(zhuǎn)化成氮?dú)猓瑥乃幸莩?。反硝化過(guò)程要在缺氧狀態(tài)下進(jìn)行,溶解氧的濃度不能超過(guò)0.2mg/L,否則反硝化過(guò)程就會(huì)停止。( L; F5 w2 N. b9 R" c6 q( Y
反硝化過(guò)程由以下步驟完成:1 {) m0 Z# r# |# D, r; c
NO3- NO2-NO→N2ON2: _4 H2 r: m; J1 M$ {1 }: d7 V
反硝化菌利用的碳源是有機(jī)碳。2 t/ R: d# z6 n/ T! n
9.8 污水的預(yù)處理 ! w; w. j! }9 R0 Y! [( }? g' L
預(yù)處理的目的是去除污水中的油,為生化處理創(chuàng)造合適的進(jìn)水條件。預(yù)處理包括重力除油、浮選除油及水質(zhì)水量調(diào)節(jié)等設(shè)施。
9.8.1 重力除油4 [2 y* ?? H' B: G% x
重力除油是根據(jù)油與水的密度差從水中分離重質(zhì)油和輕質(zhì)油。重力除油多使用矩形平流除油池或圓形豎流除油池。重質(zhì)油沉在池底部,用泵送至貯罐進(jìn)一步脫水后外運(yùn)。輕質(zhì)油浮在池表面,由除油池撇油機(jī)收集到油槽中。' _' c0 l6 u# g4 Q
9.8.2 氣浮除油' H* q4 g- m& l5 S: ^& H
氣浮除油主要是除去污水中的與水密度相近的乳化油。氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體去粘附污水中的細(xì)小油滴,使其密度小于水而上浮到水面,實(shí)現(xiàn)與水分離的過(guò)程。6 f, f8 @( P? c! u
9.8.3水質(zhì)均和8 @/ D9 x, a0 {/ w) \! b
水質(zhì)均和主要包括污水所含污染物濃度均和,污水水溫調(diào)節(jié)及污水的PH值調(diào)整等。?
9.9污水生物脫氮+ m# }+ }' u9 K6 ~$ |
9.9.1 污水生物脫氮工藝流程 " k) J; l+ U2 ^* N0 z: a$ ~
前兩個(gè)流程兼氧段主要是借助曝氣池回流的混合液提供硝酸鹽,使兼氧細(xì)菌在其中進(jìn)行厭氧呼吸反硝化,同時(shí)也能脫除廢水中所含的大多數(shù)有機(jī)物和部分無(wú)機(jī)好氧物質(zhì)。好氧段主要是利用硝化類(lèi)細(xì)菌進(jìn)行氨氮的好氧硝化。這兩種工藝的回流污泥均回到反硝化段,故被稱(chēng)作“外循環(huán)”。A/A/0流程比A/0流程多一個(gè)純厭氧段,沒(méi)有任何一種氧的參與屬于厭氧發(fā)酵過(guò)程。增加此段的目的是借用厭氧生物對(duì)多環(huán)芳香族化合物的解鏈作用和對(duì)氰化物及硫氰化物的水解作用,把好氣(或兼氣)生物難降解的物質(zhì)變成易降解的物質(zhì)。該段易采用生物膜法。圖9-5的流程中兼氧反硝化段采用的生物膜法,靠回流二沉池的上清液進(jìn)行兼氧反硝化,好氧段采用活性污泥法進(jìn)行氨氮的好氧硝化。該工藝的回流污泥直接回到硝化段,不經(jīng)過(guò)厭氧段,故被稱(chēng)作“內(nèi)循環(huán)”。