低壓鍋爐體積小、重量輕、結(jié)構(gòu)簡單、事故率低、安全可靠,在工業(yè)生產(chǎn)及生活中被廣泛使用。但由于用水量大,且沒有防腐設(shè)備或可靠的除氧措施,水中的氧和二氧化碳均處飽和狀態(tài),對鍋爐造成很強(qiáng)的腐蝕性。在日常的鍋爐監(jiān)督檢查和檢驗(yàn)工作中,我們發(fā)現(xiàn)大多數(shù)低壓鍋爐在鍋爐內(nèi)受熱面各個(gè)系統(tǒng)中均不同程度存在大小不等腐蝕或均勻的小麻點(diǎn),對鍋爐的安全構(gòu)成了威脅?,F(xiàn)從鍋爐內(nèi)表面氧和二氧化碳腐蝕現(xiàn)象分析腐蝕的機(jī)理,提出防治措施。
1 腐蝕產(chǎn)生機(jī)理
由于鍋爐是一種有極性的電解質(zhì),在水的極性分子的吸引下,鋼材表面的一部分鐵原子開始移入鍋爐水而成為帶正電的鐵離子,而鋼材上保留多余的電子帶負(fù)電荷。若鐵離子不斷進(jìn)入鍋爐水,則使鋼板(管)上逐漸出現(xiàn)坑洞,產(chǎn)生腐蝕。其化學(xué)反應(yīng):
Fe+2H2O=Fe(OH)2+H2↑
2H2+O2=2H2O
4Fe(OH) 2+O2+2H2O=4Fe(OH) 3↓
另外,水中的溶解氧又是陰極去極化劑,即:
O2+4e+2H2O=4OH—
所以氧腐蝕速度與水中含氧量成正比。
由于溶解氧本身是陰極去極化劑,對金屬的危害十分嚴(yán)重;而二氧化碳在水溶液中呈酸性,直接破壞金屬表面保護(hù)膜,加速了氧對金屬的電化學(xué)腐蝕。
在天然水中,堿度主要由HCO3的鹽類[如Ca(HCO3) 2、Mg(HCO3) 2]組成,這些重碳酸鹽(暫時(shí)硬度)在低壓鍋爐中經(jīng)過一系列的變化,在水中產(chǎn)生二氧化碳和碳酸,從而引起鍋爐內(nèi)表面腐蝕。特別是有些使用單位對原水不進(jìn)行任何處理,直接送入鍋爐,在鍋爐內(nèi)被加熱的過程中,重碳酸鹽被分解,產(chǎn)生沉淀物,即:
Ca(HCO3) 2→CaCO3↓+H2O+CO2↑
Mg(HCO3) 2→Mg(OH) 2↓+2CO2↑
產(chǎn)生的沉淀物粘附于鍋爐及管道的內(nèi)加熱表面,形成堅(jiān)硬的水垢。CO2溶解與水,形成碳酸,而碳酸與鐵進(jìn)行反應(yīng),即:
CO2+H2O→H2CO3→H++HCO3-
Fe+2H2O+CO2=Fe(HCO3) 2+H2↑
生成的重碳酸鐵[Fe(HCO3) 2]對鍋爐產(chǎn)生腐蝕。換句話說,只要水中存在CO2,腐蝕鐵的反應(yīng)就會一直進(jìn)行下去,直到CO2消耗完為止。
重碳酸鐵[Fe(HCO3) 2]溶解于水。如果水中不存在O2,那么,F(xiàn)e(HCO3) 2以溶解液狀態(tài)被加熱分解,產(chǎn)生沉淀物——Fe2O3(紅銹),它是松散的水渣,通過排污排掉。這種腐蝕的特點(diǎn)是內(nèi)表面腐蝕均勻,呈現(xiàn)光亮。如果水中存在O2,那么O2就和Fe(HCO3) 2反應(yīng),產(chǎn)生二氧化碳即:
4Fe(HCO3) 2]+O2+2H2O→4 Fe(OH)3↓+8CO2
Fe(OH)3又與水溶液中的Fe(OH)2相互碰撞后生成Fe3O4(黑銹)保護(hù)膜。
新產(chǎn)生的CO2又變?yōu)樘妓?,破壞保護(hù)膜,腐蝕內(nèi)表面。反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行,直到O2全部消耗完為止。實(shí)驗(yàn)表明,即使存在少量的O 2,也明顯加快了腐蝕進(jìn)程。
二氧化碳的產(chǎn)生除與直接進(jìn)入鍋爐的原水有關(guān)外,還與是否采用除氧方式有關(guān),當(dāng)采用熱力式除氧時(shí),軟化水在系統(tǒng)外先被加熱,當(dāng)水溫達(dá)到60℃以上時(shí),重碳酸鈉NaHCO3就開始分解出Na2CO3和CO2,CO2及原水中游離的O2、N2等氣體在除氧器中被除掉,不進(jìn)入系統(tǒng),重碳酸鹽則以NaCO3形式進(jìn)入系統(tǒng)。如果不采用任何除氧方式,那以NaHCO3未分解直接進(jìn)入鍋爐,在爐內(nèi)被加熱分解,產(chǎn)生二氧化碳。
2 氧和二氧化碳對低壓鍋爐腐蝕的原因分析
2.1一是大量補(bǔ)入的原水未采用鈉離子交換軟化和未采用任何除氧方式。低壓鍋爐由于用氣量大,需要大量均衡連續(xù)的給水,當(dāng)補(bǔ)給水水質(zhì)達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定要求,補(bǔ)給水中的重碳酸鹽在爐內(nèi)加熱的過程中產(chǎn)生二氧化碳;或在直接補(bǔ)入生水的過程中,即補(bǔ)進(jìn)了溶解氧,對鍋爐金屬壁面產(chǎn)生腐蝕。
2.2PH值過低,加速了金屬壁腐蝕。如果鍋爐給水能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定要求,金屬壁即使有腐蝕也是均勻腐蝕,即當(dāng)PH=9.5~11時(shí),金屬具有堅(jiān)硬的氧化保護(hù)層,可大大減緩腐蝕,甚至避免腐蝕情況的發(fā)生。但是當(dāng)PH值<7時(shí),氧分子、氫離子、氯離子等作為腐蝕介質(zhì)都很活路,由于水中氧分子、氫離子、氯離子的存在,就使鍋爐受熱面產(chǎn)生了腐蝕。同時(shí)二氧化碳溶于水也會降低PH值。
2.3水溫的影響。鍋水的溫度高,鋼材表面溫度也高,則Fe2在水溶液中的擴(kuò)散速度加快,電解質(zhì)水溶液的電阻降低。由于氧腐蝕的基本原理是靠擴(kuò)散,擴(kuò)散速度愈快,氧腐蝕速度亦快。對于低壓鍋爐來說,腐蝕速度隨著水溫的升高,局部腐蝕的程度和速度明顯提高,當(dāng)溫度升高到脫氧溫度(1000C)以上時(shí),氣體氧隨蒸汽進(jìn)入蒸汽系統(tǒng),水側(cè)的腐蝕相應(yīng)減小。
2.4停爐后不注意維護(hù)保養(yǎng),造成吸氧腐蝕。鍋爐停用,有的裝滿生水,有的隨意裸露在大氣中,這樣由于保養(yǎng)不善或不保養(yǎng),停爐狀態(tài)下的腐蝕往往比運(yùn)行狀態(tài)下更嚴(yán)重。
3 防止腐蝕的措施
3.1選擇有效的水處理方式
3.1.1采用鍋外化學(xué)處理一鈉離子交換軟化法的同時(shí),增設(shè)有效的除氧裝置,除去水中的溶解氧。低壓鍋爐一般采用化學(xué)除氧,常用的化學(xué)試劑有亞硫酸鈉、亞硫酸鈉加催化劑、聯(lián)安等。并定期化驗(yàn),使鍋水含量控制在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。
3.1.2采用爐外加熱法。這種方法簡單易行,是對原水(正常運(yùn)行主要是補(bǔ)水)在爐外進(jìn)行加熱,而不是進(jìn)行鈉離子交換。由于加熱,原水中重碳酸鹽被分解出CO2以及其它氣體,同時(shí)形成沉淀物,CO2以及其它氣體通過上部排氣孔排掉,沉淀物通過下部排污閥泄掉。這樣,補(bǔ)水中不會再含有NaHCO3 或Na2CO3,并且不管熱煤參數(shù)如何,系統(tǒng)內(nèi)都不會再產(chǎn)生CO2,從而避免腐蝕。同時(shí)根據(jù)重碳酸鈣、鎂沉淀析出的原理,也可以避免在爐內(nèi)形成水垢,滿足防腐、防垢的要求。
爐外加熱的設(shè)備應(yīng)考慮到自身結(jié)垢和除氣的問題,最好采用蒸汽混合式加熱的方法,通過蒸汽將補(bǔ)給水的溫度加熱到沸點(diǎn),在充分分解重碳酸鹽的同時(shí),將氣體放掉。水箱和加熱器可使用塑料等耐腐蝕材料,以便定期以酸洗的方式除掉水箱內(nèi)表面及加熱器上的水垢。
3.2充分利用鄰近鍋爐的排污水。由于低壓鍋爐防止腐蝕主要是消除補(bǔ)水中的CO2和游離O2,那么就可以在一個(gè)同時(shí)設(shè)有2臺以上鍋爐的鍋爐房內(nèi),對鄰近鍋爐的排污水通過沉淀,等排出水渣后,再作為補(bǔ)給水使用,這樣一方面可以對鄰近鍋爐的排污水進(jìn)行二次利用,另一方面又可以滿足補(bǔ)水的水質(zhì)和防腐要求。
3.3采用鍋內(nèi)加藥處理,控制鍋水PH值。這是系統(tǒng)防腐的必要條件,同時(shí)也是最簡單、最有效的方法。當(dāng)鍋爐循環(huán)水PH值低于10時(shí)可增加磷酸三鈉和氫氧化鈉藥量進(jìn)行調(diào)整,將PH值控制在10~12之間,使鍋水中的鈣、鎂離子形成疏松的水渣,通過排污排出爐外。
3.4做好停爐保養(yǎng)工作是防止鍋爐腐蝕的有效途徑之一。通常短期停爐采用濕法保養(yǎng),長期停爐采用干法保養(yǎng)。干法保養(yǎng)是將爐膛灰渣清除后,將盛裝生石灰塊或氯化鈣的容器放在鍋筒、爐膛及煙道中,同時(shí)將檢查門、爐門、出灰門以及通用擋板加以密封,防止潮氣進(jìn)入。
(潘桃芝)