一、概述

　　硫化氫是液化石油氣中的一種有害成分，在石油加工過(guò)程中，特別是加氫裂解工藝，原油中的硫被還原成硫化氫，通過(guò)分餾，留存于液化石油氣中，如果在作為成品前不加堿洗工藝便會(huì)隨加壓液化而成為液化石油氣的一部分，有時(shí)堿洗不徹底也會(huì)有部分硫化氫存在于液化石油氣中。
　　另外，油氣田液化石油氣中的硫化氫，主要來(lái)源于回收天然氣輕烴的原料天然氣中的硫化氫，由于回收輕烴時(shí)經(jīng)加壓、冷凝，使部分硫化氫凝于輕烴中。經(jīng)穩(wěn)定生產(chǎn)液化石油氣，又大部分分餾到液化石油氣中，對(duì)混合輕烴汽化后的樣品測(cè)試時(shí)，發(fā)現(xiàn)有硫化氫存在，證明這種可能是存在的。
　　測(cè)定液化石油氣中硫化氫，現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法有兩個(gè)：一個(gè)是定性測(cè)定，即判定液化石油氣中有無(wú)硫化氫，GB 11125《液化石油氣中硫化氫試驗(yàn)法(乙酸鉛法)》，該方法是將汽化的試樣吹到濕潤(rùn)了乙酸鉛溶液的試紙上觀察有無(wú)變色反應(yīng)來(lái)確定有無(wú)硫化氫的存在；另一個(gè)是SH／T 0231《液化石油氣中硫化氫含量測(cè)定法(層析法)》，該方法也是采用乙酸鉛變色原理，定量測(cè)定硫化氫的含量。

　　二、原理

　　將浸漬了乙酸鉛的粗孔硅膠裝入玻璃反應(yīng)管中，當(dāng)氣體試樣通過(guò)硅膠層時(shí)，硫化氫與乙酸鉛反應(yīng)生成黑色硫化鉛，使硅膠層上顯出一定長(zhǎng)度的染色層。根據(jù)染色硅膠體積確定通過(guò)反應(yīng)管的硫化氫量，再根據(jù)測(cè)得的試樣體積，便可計(jì)算試樣中硫化氫含量。

　　三、儀器與材料

　　(1)玻璃反應(yīng)管：下端有多孔玻璃隔板。
　　1mL管體積刻度最小分度為0.01mL。
　　2mL管體積刻度最小分度為0.02mL。
　　(2)取樣器：如圖1-6-5所示?？裳b液化石油氣約5g。每支取樣器必須通過(guò)4MPa(40kgf／cm²)的水壓試驗(yàn)。
　　(3)不銹鋼空心針：如圖1-6-6所示。將φ×0.2mm的不銹鋼管，截成長(zhǎng)70mm，兩頭加工錐形，并在距端頭5mm處開(kāi)一個(gè)φ0.3的小孔。針的中間焊一根外徑2mm，內(nèi)徑1mm和長(zhǎng)20mm的不銹鋼管。
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圖1-6-5取樣器
1-壓帽；2-硅橡膠；3-接頭；4-玻璃管；5-塑料管

圖1-6-6 不銹鋼空心針
1-套管；2-不銹鋼空心針

　　(4)不銹鋼針形閥：各種形式的適用的不銹鋼針形閥。
　　(5)濕式流量計(jì)：2L濕式流量計(jì)。
　　(6)支架：能固定針形閥的任何形式的架子。
　　(7)玻璃安瓶：1，2mL。
　　(8)容量瓶：1L。
　　(9)移液管：20mL。
　　(10)滴定管：50mL。
　　(11)量筒：50，100mL。
　　(12)硅橡膠板：厚5mm耐針刺硅橡膠板。
　　(13)硅膠：將粗粒的粗孔硅膠磨碎，篩取40～80目之間的硅膠。

　　四、試劑

　　所用的試劑均為分析純。
　　(1)乙酸鈉。
　　(2)冰乙酸。
　　(3)二甲酚橙：配成5g／L二甲酚橙指示液。
　　(4)甲基橙：配成5g／L甲基橙指示液。
　　(5)鉻黑T：配成5g／L鉻黑T-Z乙醇指示液。
　　(6)氨水：按體積比配成1：1的溶液及10％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))氨水溶液。
　　(7)鹽酸：配成19％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))鹽酸溶液。
　　(8)氧化鋅：基準(zhǔn)試劑。
　　(9)氯化銨。
　　(10)乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)。
　　(11)乙酸鉛。

　　五、試驗(yàn)準(zhǔn)備

　　(1)乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(pH5.6～6.0)的配制：稱取結(jié)晶乙酸鈉200g，用蒸餾水溶解后，加入冰乙酸10mL，用蒸餾水稀釋至1L，搖勻。
　　(2)氨—氯化銨緩沖溶液(pH約為10)的配制：稱取54g氯化銨。精確至±0.01g，溶于200mL水中，加入350mL氨水，用水稀釋至1L。
　　(3)乙二胺四乙酸二鈉[c(EDTA)=0.05mol／L]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定：稱取20gEDTA，溶于1L水中，搖勻。然后稱取經(jīng)800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.13g，精確至0.002g。用少量水濕潤(rùn)，加2mL鹽酸溶液[19％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))]使之溶解，加入10mL水，用氨水溶液[10％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))]中和至pH為7～8，再加入10mL氨一氯化銨緩沖溶液(pH≈10)。用配制的EDTA溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加3滴5g／L鉻黑T-乙醇指示液，繼續(xù)滴定至溶液由紫色變成純藍(lán)色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。
　　EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度c(EDTA)，mol／L，按式(1-6-1)計(jì)算：
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式中m——氧化鋅的質(zhì)量，g；
　　V₁——EDTA溶液的用量，mL；
　　V₀——空白試驗(yàn)時(shí)，EDTA溶液的用量，mL；
　　0.08137——與1.00mL EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol／L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜难趸\的質(zhì)量。
　　(4)乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：稱取結(jié)晶乙酸鉛20g，加入1L容量瓶中，再加冰乙酸50mL、蒸餾水500mL，搖動(dòng)，讓乙酸鉛溶解，加蒸餾水至刻度，搖勻。
　　準(zhǔn)確量取20mL上述溶液，放入250mL三角燒瓶中，加甲基橙指示液1滴，再加1：1的氨水溶液中和此溶液，當(dāng)橙色剛顯黃色后，加入乙酸—乙酸鈉緩沖液20mL，蒸餾水50mL，二甲酚橙指示液1滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅色到亮黃色為終點(diǎn)。標(biāo)定時(shí)同時(shí)做空白試驗(yàn)。