苯酚丙酮生產(chǎn)裝置由于它的工藝特點決定了生產(chǎn)過程是在一定的溫度、壓力下進行,一些生產(chǎn)單元始終處于高溫高壓下進行,物料大部分為易燃、易爆,有毒、有害的化學(xué)危險品,甚至為甲類化學(xué)危險品。生產(chǎn)過程中各種事故不斷發(fā)生,其中有人的因素,有設(shè)備因素,有技術(shù)因素等等。
(一)開停車時危險因素及其防范措施
1.開車時危險分析和防范措施
開車時,各種物料、催化劑、水、電、汽大量引入裝置,物料從原有狀態(tài)被升溫加熱,各項工藝參數(shù)發(fā)生較大變化,伴隨著各種化學(xué)反應(yīng)的進行物料的組成發(fā)生較大變化,是較易發(fā)生事故時刻。據(jù)北京某石化公司1969~1994年事故統(tǒng)計,發(fā)生在開車階段事故36起,苯酚裝置的開車階段事故兩起,特別是發(fā)生在1974年的事故,造成死亡13人,重傷5人,輕傷17人,部分廠房、設(shè)備損毀的嚴重后果。
首先,在開車初始階段,拆除盲板恢復(fù)流程過程中,易出現(xiàn)墊片上歪,螺栓不緊、倒淋閥未關(guān),甚至出現(xiàn)設(shè)備、管線未恢復(fù)現(xiàn)象。易造成開車過程發(fā)生跑料事故。其次,易發(fā)生錯開、錯關(guān)閥門現(xiàn)象,造成竄料、引發(fā)事故。系統(tǒng)物料置換階段,易發(fā)生跑料、竄料事故。開車過程各個環(huán)節(jié)環(huán)環(huán)相扣,不但要建立好物料平衡,還要建立好熱量平衡,過程復(fù)雜,各階段易發(fā)生事故分析如下:
(1)烴化、轉(zhuǎn)位反應(yīng)器開車
烴化反應(yīng)器正常開車步驟為:使用氮氣進行氣密試驗;拆除盲板;物料預(yù)熱;反應(yīng)器充填苯;調(diào)整預(yù)熱器,控制反應(yīng)器進料溫度;反應(yīng)器充填完畢后,全開出口閥,關(guān)閉旁路閥;丙烯投用;調(diào)整操作。在調(diào)整預(yù)熱器,控制反應(yīng)器進料溫度過程中,易發(fā)生超溫超壓現(xiàn)象,輕者可造成催化劑的損壞,重者可導(dǎo)致過程失控,引發(fā)爆炸著火事故發(fā)生。同時,不合適的苯丙烯比,也會直接導(dǎo)致反應(yīng)發(fā)生升溫,損壞催化劑,導(dǎo)致著火爆炸事故發(fā)生。因此,要特別予以高度重視。轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)器正常開車步驟與烴化反應(yīng)器大體相似,危險程度略小。
(2)氧化反應(yīng)器開車
氧化反應(yīng)器正常開車步驟為:檢查外循環(huán)系統(tǒng);通人氮氣保壓;投用吸附床;開預(yù)熱器;異丙苯填充;啟動循環(huán)泵;氧化塔升壓;外循環(huán)換熱器切到加熱狀態(tài),蒸汽加熱,氧化塔升溫;加入壓縮空氣;根據(jù)分析結(jié)果,調(diào)整操作。升壓過快可造成安全閥起跳,物料瀉人事故槽,造成損失,延緩開車進程。升溫過快,可引發(fā)系統(tǒng)聯(lián)鎖停車,亦延緩開車進程。在開始反應(yīng)后,要特別注意觀察溫度和壓力的變化,及時調(diào)整,溫度正常后,要及時將外循環(huán)換熱器切回冷卻狀態(tài);空氣提量過快,易造成尾氣含氧高,形成爆炸性氣體,十分危險。
(3)提濃正常開車
提濃正常開車步驟為:檢查氣密;打開冷凝器、冷卻器上下水閥門;系統(tǒng)抽真空;異丙苯填充;預(yù)熱器投用;系統(tǒng)升溫;建立異丙苯回流;CHP進料。必須確保冷凝器、冷卻器上下水閥門處于正常狀態(tài),閥門開度正常,水流正常,特別是CHP冷卻器。建立良好的真空,是開車過程中,確保系統(tǒng)溫度處于工藝要求范圍的必要保證。系統(tǒng)升溫時,加熱蒸汽提量不得過快,嚴防發(fā)生CHP局部過熱,發(fā)生熱分解造成真空破壞,溫度急劇升高,甚至爆炸起火事故。
(4)分解正常開車
分解正常開車步驟為:檢查氣密;打開冷凝器、冷卻器上下水閥門;分解反應(yīng)器循環(huán)丙酮填充;建立循環(huán);分解反應(yīng)器加硫酸;取樣分析;CHP加料,流量不超過6m3/h;再次取樣分析;分解單元去中和單元流程打通;分解進料提量達正常值。分解開車原則:先加硫酸,后加CHP。必須先配置酸丙酮,是保證CHP充分反應(yīng),避免積累的必要和關(guān)鍵的手段。開車過程中,必須保證硫酸的有效加入,特別是在缺少相應(yīng)聯(lián)[鎖的情況下,一旦失去硫酸則必將造成CHP的積累,恢復(fù)硫酸加入時即造成先加CHP,后加硫酸的局面,此時,大量CHP瞬間分解,釋放出大量熱,必將造成溫度、壓力驟升,發(fā)生爆炸著火的惡性事故。
(5)精制開車
精制正常開車步驟為:確定工段機電儀處于可用狀態(tài),同時公用工程已投用;向脫烴塔補入軟水建立循環(huán);塔系統(tǒng)抽真空;引入分解液粗丙酮塔開車;粗丙酮塔基本穩(wěn)定后,打開精丙酮塔進料閥開車;粗丙酮塔釜液向粗苯酚塔進料,粗苯酚塔和苯酚回收塔開車;粗苯酚塔基本穩(wěn)定后向脫烴塔進料;開精苯酚塔;投用酚處理器;調(diào)整全系統(tǒng)至穩(wěn)定改向產(chǎn)品罐采出產(chǎn)品。在開車初始階段,發(fā)生過倒淋閥未關(guān),造成開車過程發(fā)生跑料事故。其次,易發(fā)生錯開、錯關(guān)閥門現(xiàn)象,造成竄料、引發(fā)事故。
(6)加氫反應(yīng)器開車
加氫反應(yīng)器正常開車步驟為:氮氣升壓;反應(yīng)器充填異丙苯;建立異丙苯循環(huán);反應(yīng)器通人氫氣;反應(yīng)器接收輕油;調(diào)整操作。在調(diào)整預(yù)熱器,控制反應(yīng)器進料溫度過程中,易發(fā)生超溫超壓現(xiàn)象,輕者可造成催化劑的損壞,重者可導(dǎo)致過程失控,引發(fā)爆炸著火事故。裝填催化劑后初次開車要進行催化劑還原活化,活化過程要嚴格控制氮氣中氫氣的濃度在20%-25%,氫氣濃度過高會造成飛溫,損壞催化劑。
2.停車時危險分析和措施
停車時,物料從高溫高壓(或高真空)狀態(tài)被降溫、減壓(解除真空),同時伴隨著系統(tǒng)撤料或倒空的進行。此刻,各項物料參數(shù)發(fā)生較大變化,特別是有些在高溫高壓狀態(tài)下物料,一旦發(fā)生泄漏,便會立即自燃起火,故裝置在停車時是處于不穩(wěn)定狀態(tài),易發(fā)生事故階段。
首先,停車初始階段,系統(tǒng)撤料或倒空時,極易發(fā)生跑料、竄料,蒸汽燙傷等事故。在加裝盲板時,易出現(xiàn)跑料事故。其次,易發(fā)生錯開、錯關(guān)閥門現(xiàn)象,造成竄料、引發(fā)事故。系統(tǒng)物料置換階段,由于置換不徹底或吹掃時間短,為檢修施工埋下不安全隱患,易造成起火、爆炸等惡性事故發(fā)生。因此進行吹掃必須要達到動火標(biāo)準(zhǔn),進入設(shè)備必須保證自然通風(fēng),并達到設(shè)備進入作業(yè)所需氧含量大于19%的標(biāo)準(zhǔn),對有毒物料設(shè)備必須進行有害氣體分析,且必須符合有關(guān)安全標(biāo)準(zhǔn)。
(1)烴化、轉(zhuǎn)位反應(yīng)器停車
烴化反應(yīng)器正常停車步驟為:停止物料預(yù)熱;停丙烯進料;停苯進料;停外循環(huán)換熱器;降溫降壓;拆倒空線盲板;設(shè)備倒空至中間儲罐;設(shè)備吹掃。停車過程中易發(fā)生預(yù)熱器、反應(yīng)器超溫超壓現(xiàn)象,輕者可造成催化劑的損壞,重者可導(dǎo)致過程失控,引發(fā)爆炸著火事故發(fā)生。同時,要先停丙烯,否則會導(dǎo)致反應(yīng)苯丙烯比高而發(fā)生飛溫,損壞催化劑,導(dǎo)致著火爆炸事故發(fā)生。因此,要特別予以高度重視。轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)器正常停車步驟與烴化反應(yīng)器大體相似,危險程度略小。
(2)氧化反應(yīng)器停車
氧化反應(yīng)器正常停車步驟為:停止進料;停預(yù)熱器;降低各塔液位;降低氧化塔溫度;降低空氣量;氮氣置換;撤空物料;蒸汽吹掃;加盲板;拆下人孔;自然通風(fēng)。在停車過程中,要特別注意觀察尾氣含氧量,嚴防形成爆炸性氣體。要確保外循環(huán)換熱器處于冷卻狀態(tài),嚴防CHP過熱發(fā)生熱分解。
(3)提濃正常停車
提濃正常停車步驟為:提濃降負荷操作;降低提濃系統(tǒng)物料盤存;系統(tǒng)降溫;提濃系統(tǒng)冷循環(huán);提濃系統(tǒng)撤料;異丙苯?jīng)_洗;停異丙苯?jīng)_洗;停用真空泵;系統(tǒng)倒空;系統(tǒng)水沖洗;蒸汽吹掃;加盲板;拆下人孑L;自然通風(fēng)。停車過程初期,由于降低進料,造成停留時間上升,因此要注意系統(tǒng)溫度的變化,嚴防發(fā)生CHP局部過熱。異丙苯?jīng)_洗必須保證CHP中間儲罐濃度低于1%。解除系統(tǒng)真空時,必須保證系統(tǒng)所有熱源全部關(guān)閉,且無蒸汽泄漏。