醋酸是一種重要的基本有機(jī)化工原料,主要用于制取醋酸乙烯單體(VCM)、醋酸纖維、聚乙烯醇、醋酸酯等,在染料、香料、醫(yī)藥、農(nóng)藥及粘合劑等方面有著廣泛的用途,是近幾年來發(fā)展較快的基礎(chǔ)有機(jī)化工產(chǎn)品之一。2008年,我國的醋酸生產(chǎn)能力已達(dá)到330萬噸左右。隨著科技的發(fā)展,醋酸生產(chǎn)規(guī)模日趨龐大和復(fù)雜,生產(chǎn)過程中潛在的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性也越來越大。因此,開展醋酸生產(chǎn)工藝過程中的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性評(píng)價(jià)和分析,對(duì)于提高企業(yè)生產(chǎn)安全和經(jīng)濟(jì)效益具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。
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一、醋酸生產(chǎn)工藝及反應(yīng)裝置的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性
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目前,國內(nèi)外醋酸生產(chǎn)主要采用甲醇低壓羰基合成法生產(chǎn)工藝,以一氧化碳和甲醇為原料,在一定的溫度和壓力條件下,借助催化劑和促進(jìn)劑的作用,低壓羰基合成醋酸。醋酸生產(chǎn)過程中主要反應(yīng)物料一氧化碳和甲醇的爆炸范圍分別為61.5和30.5,爆炸范圍都相當(dāng)寬,爆炸危險(xiǎn)度很高,都屬于易燃易爆而且爆炸威力較大的物質(zhì)。醋酸生產(chǎn)反應(yīng)裝置是為實(shí)現(xiàn)特定工藝性能所設(shè)計(jì)或選定的、并能將各種不同性能的眾多生產(chǎn)設(shè)備有機(jī)結(jié)合而成的整體系統(tǒng),其生產(chǎn)反應(yīng)裝置具有以下危險(xiǎn)性特點(diǎn):
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?。ㄒ唬┐姿岱磻?yīng)裝置生產(chǎn)的連續(xù)性、操作的集中性以及全流程的自動(dòng)控制,省掉了許多中間的儲(chǔ)存環(huán)節(jié),生產(chǎn)的彈性大大減弱,生產(chǎn)線上每一環(huán)節(jié)的故障都會(huì)對(duì)全局產(chǎn)生重大影響。
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(二)隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,生產(chǎn)工藝原理的不斷成熟,醋酸生產(chǎn)越來越趨向于規(guī)模大型化、反應(yīng)裝置集中化,并使大量化學(xué)物質(zhì)都處于工藝過程狀態(tài),一旦外泄就會(huì)造成重大事故,對(duì)國家和人民生命財(cái)產(chǎn)安全造成嚴(yán)重威脅。譬如醋酸生產(chǎn)造氣工藝中,一氧化碳泄露造成人員傷亡的事故以往就比較多見。
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(三)醋酸生產(chǎn)工藝絕大部分為密閉式,大量加工過程都在密閉式的反應(yīng)釜罐和管線中,其內(nèi)部狀況難以直接觀察,整個(gè)生產(chǎn)情況都要由傳感器、變送器輸送到控制中心的儀器儀表上的各種壓力、流量、溫度信號(hào)來反映,這對(duì)操作、監(jiān)測(cè)工作提出了更高的安全要求。
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?。ㄋ模┐姿嵘a(chǎn)中有許多副反應(yīng)發(fā)生,有些機(jī)理尚不完全清楚,生產(chǎn)條件一旦波動(dòng)失控就有可能發(fā)生嚴(yán)重事故。影響醋酸生產(chǎn)各個(gè)工藝參數(shù)的干擾因素較多,預(yù)先設(shè)定的參數(shù)值易發(fā)生偏移,即使是在自動(dòng)調(diào)節(jié)的過程中也會(huì)產(chǎn)生失控現(xiàn)象。同時(shí),由于員工的素質(zhì)差異和人機(jī)工程設(shè)計(jì)欠佳,往往會(huì)造成誤操作,如看錯(cuò)儀表、開錯(cuò)閥門等。
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二、醋酸生產(chǎn)工藝過程中的火災(zāi)爆炸類型分析
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醋酸生產(chǎn)工藝過程中主要的危險(xiǎn)是火災(zāi)爆炸,而發(fā)生火災(zāi)爆炸的類型主要有泄露型和反應(yīng)失控型兩種。
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?。ㄒ唬┬孤缎突馂?zāi)爆炸。泄露型火災(zāi)爆炸是指處理、貯存或輸送可燃物質(zhì)的容器、機(jī)械或設(shè)備因某種原因而使可燃物質(zhì)泄露到外部或助燃物進(jìn)入設(shè)備內(nèi),遇到點(diǎn)火源后引發(fā)的火災(zāi)爆炸。醋酸生產(chǎn)過程中最常見的是一氧化碳?xì)怏w泄露爆炸,而泄露的原因主要有:設(shè)備材料性能降低引起的泄露、設(shè)備缺陷引起的泄露、以及人為因素引起的泄露,如誤操作、違章操作、設(shè)備運(yùn)行維修保養(yǎng)不善等。
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?。ǘ┓磻?yīng)失控型火災(zāi)爆炸。反應(yīng)失控型火災(zāi)爆炸是由于醋酸生產(chǎn)過程中化學(xué)反應(yīng)放熱速度超過散熱速度,導(dǎo)致體系熱量積累,溫度升高,反應(yīng)速度加快,造成反應(yīng)產(chǎn)物暴聚,致使反應(yīng)過程失去控制而引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。在甲醇低壓羰基化生產(chǎn)醋酸的反應(yīng)過程中,如果原料多投或投料速度過快、物料不純等原因都可能引發(fā)劇烈反應(yīng),使反應(yīng)釜內(nèi)的熱量急劇增加。而制冷設(shè)備失效、送冷不足、攪拌器故障、攪拌不均勻等,是引起醋酸生產(chǎn)過程中散熱不利的主要原因。
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醋酸生產(chǎn)反應(yīng)過程中火災(zāi)爆炸事故發(fā)生的途徑較多,通過編制事故樹分析得出,在多個(gè)基本原因事件中,反應(yīng)釜內(nèi)可燃物質(zhì)泄露與空氣混合達(dá)到爆炸極限、反應(yīng)釜冷卻不利是兩個(gè)最重要的因素,其次是設(shè)備材料性能下降、設(shè)備缺陷以及其他人為因素導(dǎo)致可燃物料泄露,明火、高溫、靜電火花、電氣火花、撞擊火花、雷擊火花等原因事件的影響則進(jìn)一步退后。