平煤天宏焦化公司搗固型焦爐年產(chǎn)30萬t冶金焦，產(chǎn)生煤氣1.9萬m3/h，配有相應(yīng)的化產(chǎn)回收系統(tǒng)。自2002年開工以來，內(nèi)裝波紋板（0.8mm鋼板沖壓而成）填料的塔洗苯塔運轉(zhuǎn)一直正常，塔前煤氣含苯18～24g/m3，塔后煤氣含苯2～4g/m3，脫除率在90%以上，塔阻力在400～500Pa，各項指標均運行在規(guī)定范圍內(nèi)。后因塔阻高在檢修過程中出現(xiàn)洗苯塔內(nèi)的波紋板（0.8mm鋼板）填料出現(xiàn)自燃著火，針對自燃現(xiàn)象進行了詳細分析，從設(shè)備管理和工藝操作等查找發(fā)生自燃的原因，并闡述了在今后的操作和檢修中應(yīng)采取的預(yù)防對策。

　　1事故經(jīng)過

　　2006年下半年洗苯塔出現(xiàn)洗苯效果差，脫苯后的煤氣含苯6～8g/m3，同時塔阻力也較大，高達900Pa左右。最初考慮到可能是洗苯塔運行時間長，造成洗油渣堵塞波紋板填料和上部捕霧層。首先采用熱貧油沖洗塔內(nèi)填料（由于塔頂裝有熱貧油噴灑管道），沖洗后塔阻力相應(yīng)有所好轉(zhuǎn)，1d以后塔阻力又回到900Pa，反復(fù)用熱貧油沖洗，效果均不明顯。后來，討論分析認為，洗苯塔捕霧層堵塞的可能性較大，決定打開洗苯塔人孔，檢查捕霧層和捕霧層下部的波紋板填料是否存在洗油渣堵塞現(xiàn)象。

　　2006年10月16日下午安排停產(chǎn)檢查。首先用蒸汽(氣壓4kg/cm3)通入洗苯塔底部吹掃12h，17日上午11:30打開塔體下部兩個人孔和上部捕霧層處人孔，當時溫度比較高，從捕霧層人孔處往外冒白色蒸汽，無法檢查。下午5:00，當班職工發(fā)現(xiàn)靠近捕霧層處的人孔冒黑煙伴有火星噴出，塔體冒青煙（塔體外部油漆被烤燃）。判斷塔內(nèi)可能著火，當班職工迅速在塔底通入蒸汽滅火；同時報告分廠領(lǐng)導(dǎo)，經(jīng)分廠領(lǐng)導(dǎo)和技術(shù)人員商議，決定從塔底通蒸汽滅火，再從塔頂加入低溫水進行降溫滅火處理。經(jīng)過一夜的噴水降溫，塔體溫度基本接近自然溫度。事后檢查，洗苯塔捕霧層大部分燒壞，塔體內(nèi)的波紋板填料幾乎全部燒變形，在塔盤支撐填料架上存有一層稀薄的紅黃色粉末并有硫磺味，對波紋板上的殘渣化驗分析，其含硫量達4.35%，這充分說明塔體內(nèi)有大量硫化物存在。

　　2著火原因

　　焦爐煤氣中含有的硫化氫氣體（中平能化天宏焦化公司煤氣凈化工藝沒有上脫硫工藝），在洗苯過程中，硫化氫氣體在煤氣冷凝水的作用下形成弱酸，與塔體和波紋板接觸反應(yīng)，生成硫化亞鐵。在檢修時，硫化亞鐵與人孔口處進入的空氣接觸氧化。由于硫化亞鐵和空氣中的氧氣在塔體內(nèi)起氧化反應(yīng)，反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量熱量集聚在塔內(nèi)，當溫度達到硫化鐵的著火溫度時，很容易引發(fā)硫化鐵自燃。

　　2.1硫化亞鐵的生成

　　當有水存在時，這些硫化氫對鐵質(zhì)設(shè)備具有明顯的腐蝕作用，反應(yīng)過程：

　　H2S=H++HS-

　　HS-=H++S2-

　　這是一種電化學(xué)腐蝕過程。

　　陽極反應(yīng):

　　Fe→Fe2++2e

　　陰極反應(yīng):

　　2H++2e→H2(滲透鋼中)

　　Fe2+與S2+及HS-反應(yīng):

　　Fe2++S2-=FeS↓

　　Fe2++H2S=FeS↓+2H+

　　另外，硫與鐵還可直接作用生成硫化亞鐵：

　　Fe+S＝FeS↓

　　生成的硫化亞鐵結(jié)構(gòu)比較疏松，均勻地附著在設(shè)備及波紋板壁上[1]。