?1 前言
乙烯氧氯化反應(yīng)單元是一個易燃、易爆、易腐蝕的單元。我廠氯乙烯裝置現(xiàn)有兩套氧氯化單元,一套老的是引進(jìn)日本三井東壓公司的70年代的技術(shù),一套新的是引進(jìn)德國Hoecst公司90年代技術(shù),兩者技術(shù)各有其特點(diǎn)。本文試就兩者的穩(wěn)定安全性作初步的分析。
2 氧氯化單元穩(wěn)定安全性比較
(1)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)與反應(yīng)工藝及安全性
新老氧氯化反應(yīng)器均為流化床反應(yīng)器,反應(yīng)溫度控制均要求小于240℃,反應(yīng)的熱量移去均通過反應(yīng)器里的蛇管中冷卻水的汽化而吸熱進(jìn)行的,反應(yīng)器頂部有旋風(fēng)分離器,將氣體中帶出的催化劑分離出來,底部都有氣體分布板。
造成老氧氯化反應(yīng)器出現(xiàn)熱點(diǎn)的原因有二:底層熱點(diǎn)在于初期反應(yīng)物濃度高,反應(yīng)放熱激烈,而換熱面積一定,冷卻水溫一定,只有溫度升高增加溫差來實(shí)現(xiàn)移熱目的,同時老反應(yīng)器內(nèi)部有擋板,催化劑返混少,也不利于傳熱。氧氯化反應(yīng)器頂部出現(xiàn)熱點(diǎn),是因?yàn)闅怏w在反應(yīng)器內(nèi)部還未反應(yīng)完全,在頂部繼續(xù)反應(yīng),而這里無移熱冷卻水管,反應(yīng)熱導(dǎo)致溫度升高,出現(xiàn)熱點(diǎn)。
老氧氯化反應(yīng)器易損壞的原因在于,老反應(yīng)器的蛇管內(nèi)的冷卻水溫度低,水溫僅158℃,即汽包壓力為0.49MPa,而反應(yīng)器內(nèi)也有一定壓力,加上蛇管外發(fā)生催化劑的粘附,盡管這時反應(yīng)溫度有216℃以上,但粘附著的催化劑導(dǎo)熱系數(shù)很低,故催化劑貼附冷卻水管處溫度仍然低,從催化劑孔隙處進(jìn)入的反應(yīng)生成的水冷凝,與HCl生成鹽酸,對冷卻水蛇管產(chǎn)生腐蝕,導(dǎo)致反應(yīng)器的損壞。新氧氯化反應(yīng)器汽包操作壓力為0.98MPa,在反應(yīng)器內(nèi)不可能腐蝕反應(yīng)生成水汽冷凝,不可能形成腐蝕介質(zhì),新氧氯化反應(yīng)器不會發(fā)生腐蝕。
老氧氯化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)決定了它所使用的催化劑反應(yīng)活性很高,因?yàn)榉磻?yīng)器內(nèi)的氣體停留時間很短,反應(yīng)速度必須很快,催化劑的活性不高是不行的,反應(yīng)快,反應(yīng)短時間內(nèi)的放熱量就很大,蛇管的換熱面積是一定的,傳熱系數(shù)基本不變,要移去全部的反應(yīng)熱,使氧氯化反應(yīng)能得到有效控制,只有增加移熱溫差,即降低蛇管內(nèi)冷卻水溫度,也就是說,只有通過降低汽包壓力才能實(shí)現(xiàn),而冷卻水溫度降低了,就必然導(dǎo)致腐蝕,故老氧氯化反應(yīng)器在滿負(fù)荷、超負(fù)荷狀況下,腐蝕現(xiàn)象很難避免,只有降低負(fù)荷老氧氯化反應(yīng)器才能真正避免腐蝕,但仍可通過一定措施減少腐蝕,如改善反應(yīng)器的蛇管定位環(huán)結(jié)構(gòu),在腐蝕區(qū)加保護(hù)套等方法,延長反應(yīng)器的使用壽命。齊魯公司的氯乙烯裝置的生產(chǎn)和改進(jìn)經(jīng)驗(yàn)也表明,要增大生產(chǎn)負(fù)荷和減少腐蝕,對老氧氯化反應(yīng)器來說是不現(xiàn)實(shí)的。新的氧氯化反應(yīng)器用的催化劑活性相對低一點(diǎn),這是因?yàn)榉磻?yīng)器是細(xì)長型結(jié)構(gòu),反應(yīng)停留時間較長,反應(yīng)速度不十分高的情況下也能完全完成反應(yīng),對裝置來說,反應(yīng)量一定,即需要移走的總熱量是一定的,且熱量分布是比較均勻的,而換熱面積相對較大,這時移熱溫差就不需很大,故可大大提高蛇管內(nèi)冷卻水的溫度,即可適當(dāng)提高汽包壓力,同時,新的氧氯化反應(yīng)器內(nèi)部沒有擋板,很少會出現(xiàn)死角,很難產(chǎn)生催化劑的粘附,反過來說,即使發(fā)生了催化劑的粘附,由于,新反應(yīng)器蛇管內(nèi)冷卻水溫度高,反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸汽在這個條件下也不會冷凝,不會形成腐蝕介質(zhì),故新氧氯化反應(yīng)器基本不存在腐蝕問題。由于新反應(yīng)器催化劑活性比老反應(yīng)器的催化劑活性低,所以新氧氯化反應(yīng)器初期用的催化劑量多。我公司技術(shù)中心的研究表明,新反應(yīng)器的催化劑活性只有老反應(yīng)器的活性一半左右,本廠生產(chǎn)也表明,新反應(yīng)器的催化劑初期進(jìn)入量確實(shí)較多。兩臺氧氯化反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)決定了兩者的催化劑不能混用,否則會產(chǎn)生不良的后果。