鉻酸酐(CrO3)是濟(jì)南裕興化工總廠主要產(chǎn)品之一,鉻酸酐最大用途是制作水溶性防腐劑,以保護(hù)木材不受白蟻等昆蟲蛀蝕,杜絕細(xì)菌、霉菌的繁衍侵蝕而出現(xiàn)生物降解,木材使用壽命可延長數(shù)倍至十?dāng)?shù)倍。鉻酸酐還可以做金屬精飾(電鍍)、制催化劑和磙性材料二氧化鉻及用作氧化劑。隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,對鉻酸酐的市場需求越來越大,為此,該廠在原有1.2萬t/a的鉻酸酐基礎(chǔ)上通過技術(shù)改造擴(kuò)建到2.4萬t/a。
鉻酸酐生產(chǎn)過程中存在著有毒、腐蝕性等不安全因素,在生產(chǎn)中所有原料和產(chǎn)品對人體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害,故對于經(jīng)常接觸酸酐的生產(chǎn)作業(yè)人員及使用鉻酸酐的人員都有必要了解鉻酸酐的危害性及安全預(yù)防措施。
1. 原料重鉻酸鈉、濃硫酸的危害
重鉻酸鈉晶體與濃硫酸(98.5%)反應(yīng)制得鉻酸酐,重鉻酸鈉晶體是皮膚粘膜致敏物,主
要經(jīng)肺與消化道吸收,也可經(jīng)灼傷創(chuàng)面吸收中毒,其進(jìn)入血液后與氧形成氧化鉻,形成高鐵紅蛋白血癥,使紅細(xì)胞攜氧機(jī)能障礙,發(fā)生內(nèi)窒息;濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,可使皮膚組織脫水炭化,并將皮膚組織蛋白轉(zhuǎn)成凝固的酸性蛋白,對血管神經(jīng)末稍有強(qiáng)烈刺激作用,使血管張力反射障礙。
2. 產(chǎn)品鉻酸酐的危害
鉻酸酐為暗紅色針狀結(jié)晶,鉻酸酐的工業(yè)產(chǎn)品多為熔融后制成的薄片,是一些細(xì)小晶體的
聚集物。鉻酸酐具有強(qiáng)氧化性,是多種有機(jī)、無機(jī)反應(yīng)的氧化劑,有毒,有強(qiáng)腐蝕性,對鐵有鈍化作用。鉻酸酐對人體的毒害作用,主要是對皮膚、鼻、眼及腸胃的損傷。分述如下:
(1)鉻酸酐對皮膚的危害
當(dāng)皮膚破損而接觸鉻酸酐時(shí),就會發(fā)生鉻性皮膚潰瘍俗稱“鉻瘡”。潰瘍部位有硬痂,四周隆起,中央深而充滿腐肉,邊緣明顯,呈現(xiàn)灰紅色,局部疼痛,若忽視或進(jìn)一步發(fā)展可深入至骨部,感到劇烈疼痛,愈合甚慢。此外,接觸鉻酸酐也可發(fā)生鉻性皮炎及濕疹,患處皮膚痛癢并形成丘疹或水泡。皮膚過敏者接觸鉻酸酐數(shù)天即可發(fā)生皮炎,過敏期可長達(dá)3~6個(gè)月。
(2)鉻酸對鼻的危害
接觸鉻酸酐常見的職業(yè)病是鼻中隔潰瘍及穿孔,發(fā)病率決定于接觸程度,接觸機(jī)會愈多發(fā)病率愈高。早期常發(fā)生鼻黏膜充血、腫脹、反復(fù)輕度出血、干燥、痛癢、嗅覺衰退、粘液分泌增多以及常打噴嚏等癥狀。晚期則鼻中隔穿孔,鼻中隔軟骨可見圓形或三角形孔洞,穿孔處有黃色痂蓋,鼻粘膜萎縮,鼻腔干燥。
(3)鉻酸酐對眼的危害
眼皮及角膜接觸鉻酸酐可引起刺激及潰瘍。癥狀為眼球結(jié)膜充血,有異物感,流淚刺痛,視力減退,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致角膜上皮剝落。
(4) 鉻酸酐對腸胃危害
食入鉻酸酐可引起口黏膜增厚,水腫成黃色痂皮,反胃嘔吐,有時(shí)帶血,劇烈腹痛,肝腫
大,嚴(yán)重時(shí)使循環(huán)衰竭,失去知覺,甚至死亡。
1. 注重個(gè)人安全防護(hù)
因鉻酸酐、重鉻酸鈉、濃硫酸對皮膚有侵害作用,操作人員必須避免與其直接接觸。必
須接觸時(shí),應(yīng)穿戴防護(hù)服、防護(hù)靴、防護(hù)手套及圍身、防護(hù)手套及防護(hù)靴內(nèi)應(yīng)保持干燥清潔;有溶液飛濺處及疏通管道時(shí)應(yīng)戴防護(hù)眼鏡;進(jìn)行生產(chǎn)操作時(shí)不宜抽煙及進(jìn)食;養(yǎng)成不挖鼻孔的習(xí)貫,這樣可防止鉻酸酐直接接觸鼻膜,以避免鼻刺激或損傷時(shí)引起鉻損害;上班前鼻孔部分皮膚應(yīng)涂防護(hù)油膏;工作結(jié)束時(shí),必須淋浴并用水擦洗鼻孔以及清洗工作服;良好的個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣是十分重要的防護(hù)方法。
各操作點(diǎn)就近處裝設(shè)方便的沖洗池。當(dāng)生生皮膚被濃硫酸灼傷時(shí),應(yīng)立即用大量清水沖洗沾染部位,清除污染衣著,然后用4%~5%碳酸氫鈉溶液進(jìn)行中和性沖洗15min,并立即就醫(yī);當(dāng)皮膚鉻中毒時(shí),要及時(shí)清除污染,鉻潰瘍用5%硫代硫酸鈉溶液清洗后,涂以防鉻軟膏,灼傷后面積超過體表面積1%,1度以上者沖洗后要盡早注射解毒劑。首選藥物:依地酸二鈉鈣,二巰基丙醇;次選:硫代硫酸鈉,維生素C等;當(dāng)鼻中隔潰瘍及穿孔時(shí),病變部位涂以2%二巰基丙醇軟膏或1%~5%維生素C軟膏;當(dāng)鉻酸酐進(jìn)入眼內(nèi)應(yīng)立即用大量流動水沖洗,可用磺胺醋酰鈉眼藥水滴眼,并用抗菌素眼膏,每日3次,嚴(yán)重時(shí)應(yīng)立即就醫(yī);當(dāng)腸胃鉻中毒時(shí),應(yīng)立即用溫水或亞硫酸鈉溶液洗胃,再給予50%硫酸鎂導(dǎo)瀉,為保護(hù)胃粘膜,可口服牛奶或氫氧化鋁凝膠。
2. 注重環(huán)境防護(hù)
鉻鐵礦粉碎系采用負(fù)壓或閉路循環(huán)降低車間粉塵濃度,以防止鉻鹽工人患呼吸道疾??;含鉻氣體排入大氣采用靜電除霧器回收鉻霧,以凈化排氣、防止污染環(huán)境;采用真空及壓縮空氣輸送料液可以防止泄漏造成環(huán)境污染;建立水循環(huán)閉路系統(tǒng)以減少含鉻污水外流量,采用專用運(yùn)輸線將含鉻廢渣送至渣庫貯存,并鋪設(shè)防滲地坪及防風(fēng)矮墻,以減少造成污染的可能;保持良好的環(huán)境并及時(shí)做好清潔工作,以防止空氣被鉻污染;各操作點(diǎn)及廠區(qū)的空氣含鉻量以及各廢水排放點(diǎn)的含鉻濃度定期測定并建立報(bào)告制度,以保證工作環(huán)境安全。
3. 加強(qiáng)安全生產(chǎn)管理,嚴(yán)格執(zhí)行各項(xiàng)安全制度
為了保證鉻酸酐生產(chǎn)的安全,該廠制定了一系列規(guī)章制度,除嚴(yán)格執(zhí)行《安全生產(chǎn)法》、《職業(yè)病防治法》和《山東省安全生產(chǎn)監(jiān)督管理規(guī)定》外,還制定了《濟(jì)南裕興化工總廠化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案》、《濟(jì)南裕興化工總廠企業(yè)安全生產(chǎn)責(zé)任制》,細(xì)化各個(gè)崗位的安全職責(zé),實(shí)行首長負(fù)責(zé)制,強(qiáng)化安全巡檢制度,并每月進(jìn)行1次由廠領(lǐng)導(dǎo)組織的安全大檢查。
4. 重視安全培訓(xùn)和安全學(xué)習(xí)
為提高職工的安全意識,新入廠人員都必須進(jìn)行入廠安全教育,考試合格后才能上崗工作。此外,該廠每年都要對所有職工進(jìn)行1次或多次的安全教育,對特殊工種工人,每年進(jìn)行1次專業(yè)安全技術(shù)訓(xùn)練并進(jìn)行考核。另外,該廠還定期開展化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案演習(xí),并規(guī)定每個(gè)星期一進(jìn)行“安全日”活動。
5. 重視鉻酸酐生產(chǎn)職工的健康管理
該廠為每位鉻鹽職工建立了醫(yī)療檔案,每半年進(jìn)行1次體檢,盡量減少鉻中毒發(fā)生。凡有禁忌證者,如嚴(yán)重的上呼吸道炎癥者、嚴(yán)重皮膚病患者等均不宜參加鉻酸酐生產(chǎn)工作,需更換崗位。
了解鉻酸酐的毒性,掌握預(yù)防措施,從思想上加以重視,是十分重要的。只要加強(qiáng)接觸鉻酸酐人員的安全衛(wèi)生教育,采取一些必要的防護(hù)措施,嚴(yán)格執(zhí)行技術(shù)操作規(guī)程及安全技術(shù)制度,鉻酸酐中毒是完全可以預(yù)防的。