??? 3．易導(dǎo)致自燃的化學(xué)反應(yīng)
??? 很多活潑的單質(zhì)與化合物，在與水、空氣、相互接觸、分解、吸附時，反應(yīng)非常劇烈，同時放出大量的熱，引起自燃，甚至爆炸。
??? (1)吸水反應(yīng)自燃
??? 活潑金屬，主要是堿金屬和某些堿土金屬及其合金，例如鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈣、鈉汞齊、鉀鈉合金等，它們與水發(fā)生劇烈反應(yīng)，生成氫氣，并放出大量熱，使氫氣在局部高溫環(huán)境中發(fā)生自燃，并使未來得及反應(yīng)的金屬發(fā)生燃燒。
??? 金屬氫化物，主要有氫化鋰、氫化鈉、四氫化鋰鋁、氫化鈣、氫化鋁等。這類物質(zhì)與水作用放出氫氣，同時放出大量熱，使可燃?xì)馊紵?br /> ??? 硼烷的結(jié)構(gòu)與烷烴相似，，例如硼乙烷，具有很高的燃燒熱，它們遇水也會發(fā)生自燃。
??? 金屬磷化物，如磷化鈣，磷化鋅，它們與水作用生成磷化氫。磷化氫在空氣中容易自燃。
??? 金屬碳化物，如碳化鉀、碳化鈉、碳化鈣、碳化鋁等。堿金屬的碳化物遇水能發(fā)生分解爆炸；碳化鈣(電石)遇水放出乙炔氣體，產(chǎn)品中往往含有磷、硫等雜質(zhì)，與水作用會放出磷化氫和硫化氫，當(dāng)磷化氫含量超過0．08％，硫化氫含量超過0．15％時，容易引起自燃爆炸。
??? 金屬粉末，主要有鋅粉、鋁粉、鎂粉、鋁鎂粉等。純鋁粉、鎂粉與水作用放出氫氣，同時生成氫氧化鋁或氫氧化鎂，在金屬表面形成保護(hù)膜，阻止反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行下去。鋁鎂粉與水作用生成的氫氧化鋁和氫氧化鎂，會進(jìn)一步反應(yīng)生成偏鋁酸鎂，偏鋁酸鎂溶于水，從而破壞了氫氧化鋁和氫氧化鎂的保護(hù)膜作用，使鋁粉、鎂粉不斷與水發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出氫氣和大量熱，引起自燃和爆炸。
??? 保險粉，又稱低亞硫酸鈉(Na：S：0。)，是一種強(qiáng)還原劑，它在潮濕的空氣中會自行分解放熱，使接觸的可燃物質(zhì)著火。保險粉遇水呈赤熱狀態(tài)，并分解出氫氣和硫化氫氣體，有燃燒爆炸的危險性。此外，生石灰、無水氯化鋁、過氧化鈉、
??? 苛性鈉、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、三氯化磷等物質(zhì)與水接觸時，雖不產(chǎn)生可燃?xì)怏w，但卻放出大量的熱，能將附近的可燃物引燃。
??? (2)氧化反應(yīng)自燃
??? 由于氧化熱的作用，使物質(zhì)發(fā)生自燃。這類物質(zhì)主要有黃磷、烷基鋁、鋁鐵溶劑、硝酸纖維素制品，有機(jī)過氧化物等物質(zhì)。黃磷與空氣中的氧會發(fā)生反應(yīng)而自燃，自燃點約30。C。烷基鋁能在常溫下與空氣中的氧反應(yīng)放熱自燃，遇空氣中的水分會產(chǎn)生大量熱和乙烷，從而弓1起自燃。
??? 在實際生產(chǎn)中，設(shè)備受腐蝕后生成硫化物是很危險的自燃物品。例如，由于硫化氫存在，使設(shè)備內(nèi)表面生成一層硫化鐵，硫化鐵遇空氣發(fā)生自燃，如果系統(tǒng)存在其他可燃物，則自燃引起的火災(zāi)、爆炸可能會擴(kuò)大。
??? (3)分解反應(yīng)自燃
??? 硝化棉類的脂肪族多元硝酸酯，在常溫下即可發(fā)生緩慢的自燃分解，分解產(chǎn)物二氧化氮又能加速硝化棉的分解；硝化棉本身是多孔物質(zhì)，具有蓄熱保溫作用，使得溫升加快，當(dāng)達(dá)到180。C時，硝化棉就可自燃。
??? (4)相互接觸反應(yīng)自燃
??? 互相接觸能自燃的兩種物質(zhì)，一般情況下一種是強(qiáng)氧化劑，一種是強(qiáng)還原劑，混合后由于強(qiáng)烈氧化還原反應(yīng)而自燃。常見的無機(jī)氧化劑有硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、高錳酸鹽、過氧化物、濃硫酸、濃硝酸、濃鹽酸、氟、氯、溴、氧等；還原劑常見的有苯胺類、醇類、醛類、醚類、石油產(chǎn)品、木炭、金屬粉末及其他有機(jī)高分子化合物。例如：乙炔與氯氣混合后立即發(fā)生反應(yīng)而著火自燃，甘油遇高錳酸鉀立即燃燒，甲醇遇過氧化鈉立即自燃，松節(jié)油遇濃硫酸和濃硝酸混合物立即反應(yīng)而著火。
??? (5)吸附反應(yīng)自燃
??? 多孔吸附物質(zhì)如活性炭、還原鎳、還原鐵等，在吸附氣體或水蒸氣時能產(chǎn)生吸附熱，加上多孔物質(zhì)的導(dǎo)熱性差，熱量易積累達(dá)到自燃的程度。
??? (6)自聚反應(yīng)自燃
??? 能產(chǎn)生放熱的聚合反應(yīng)的物質(zhì)，如乙烯、丙烯、丙烯腈、異丁烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯等，當(dāng)聚合熱積聚時，就會蓄熱自燃。

??? 4．易生成易燃易爆物的化學(xué)反應(yīng)
??? 有些易燃固體與氧化劑混合，易生成易燃易爆物，這類反應(yīng)引起的事故很多，例如氯酸鹽與銨鹽混合生成氯酸銨，很易發(fā)生爆炸。銀鹽(銅鹽、汞鹽)與乙炔混合生成乙炔鹽，經(jīng)撞擊發(fā)生爆炸。在食鹽電解生產(chǎn)中，鹽水中含有銨鹽、氨及含胺化合物，與氯氣反應(yīng)，生成有爆炸危險的三氯化氮。

??? 5．氣體分解反應(yīng)引起爆炸
??? 有些可燃?xì)怏w在沒有助燃?xì)怏w情況下也會發(fā)生氣體爆炸，這是由于氣體本身能進(jìn)行分解反應(yīng)所致。易引起分解爆炸的氣體有：乙炔、氧化乙烯、乙烯、四氟乙烯、丙烯、臭氧、氮氧化物等。這些氣體在一定壓力條件下，遇火源會發(fā)生分解反應(yīng)，同時放出熱量，分解產(chǎn)物由于升溫，體積膨脹而發(fā)生爆炸。在發(fā)生分解爆炸時，所處的初始壓力越高，越易發(fā)生分解爆炸，所需的引燃能量越小。

??? 6．其他難以預(yù)測的反應(yīng)
??? 一些難以預(yù)測的化學(xué)反應(yīng)可能引起事故，例如：反應(yīng)物與載熱體的反應(yīng)；系統(tǒng)內(nèi)活性物質(zhì)與測量儀表所用液體的反應(yīng)；設(shè)備材料與化學(xué)物品的反應(yīng)；錯用物料產(chǎn)生的反應(yīng)；泄漏物料與絕熱材料產(chǎn)生的反應(yīng)等。雖然這些反應(yīng)發(fā)生的幾率不大，但一旦引起事故，會造成很大的損失。

五、結(jié)束語

??? 很多化學(xué)反應(yīng)類型都可能產(chǎn)生潛在的危險。危險性化學(xué)反應(yīng)的危險性，關(guān)鍵在于反應(yīng)的進(jìn)行使火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的條件成熟，或直接引起事故發(fā)生，或?qū)е略O(shè)備破裂泄漏，或生成敏感的爆炸副產(chǎn)物。對一些物質(zhì)所特有的危險反應(yīng)需要進(jìn)行實驗、調(diào)查。同時，還應(yīng)研究不尋常危險性化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的可能性。