紡織工業(yè)是我國(guó)傳統(tǒng)的支柱產(chǎn)業(yè),包括紡織、印染、化纖、服裝和紡織專(zhuān)用設(shè)備制造等5個(gè)部分。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,我國(guó)的印染業(yè)也進(jìn)入了高速發(fā)展期,設(shè)備和技術(shù)水平明顯提升,生產(chǎn)工藝和設(shè)備不斷更新?lián)Q代,印染企業(yè)尤其是民營(yíng)印染企業(yè)發(fā)展十分迅速。
但是,印染行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中排放的“三廢”,尤其是廢水治理不當(dāng)將會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染;另一方面,隨著印染工藝和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的改變,印染水質(zhì)也發(fā)生了變化,廢水的處理難度也隨之加大,我們必須不斷創(chuàng)新、改進(jìn)和提高治理工藝水平,選擇適用的工藝路線。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)印染廢水每天排放量為300~400萬(wàn)m3。印染廢水具有水量大、有機(jī)污染物濃度高、色度深、堿性大、水質(zhì)變化大、成分復(fù)雜等特點(diǎn),屬較難處理的工業(yè)廢水之一。
一、印染生產(chǎn)概況
1.1.概念
印染工藝指在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)各類(lèi)紡織材料(纖維、紗線、織物)進(jìn)行物理和化學(xué)處理的總稱(chēng),包括對(duì)紡織材料的前處理、染色、印花和后整理過(guò)程,統(tǒng)稱(chēng)為印染工藝。
染色是使染料與纖維之間發(fā)生化學(xué)或物理化學(xué)的結(jié)合,或用化學(xué)方法在纖維上生成顏料,使整個(gè)紡織品具有一定堅(jiān)牢色澤的加工過(guò)程。
根據(jù)產(chǎn)品使用原料的不同可以劃分為:棉紡織印染、麻紡織印染、毛紡織染整、絲綢印染和其他印染。
1.2.化學(xué)品的使用
A.染料
染色過(guò)程中能使纖維獲得色澤的物質(zhì)稱(chēng)為染料。染料一般能直接溶于水或通過(guò)化學(xué)處理而溶于水,對(duì)纖維有一種結(jié)合能力(親和力),并在織物上有一定的色牢度。染料對(duì)纖維的染色,包括面很廣,而且各種染料對(duì)各種纖維的染色情況也各不相同。根據(jù)其性質(zhì)和應(yīng)用可以分為以下幾類(lèi):
直接染料:不依賴(lài)其他介質(zhì)而直接染色,大多數(shù)是芳香族化合物的磺酸鈉鹽(-SO3Na)和少量羧基鈉鹽(-COONa)。
不溶性偶氮染料:又稱(chēng)之為納夫妥染料或冰染染料。一般先打底再顯色,主要用于棉纖維的染色。因該染料對(duì)人體和環(huán)境有害,已被歐美市場(chǎng)拒用。
活性染料是一種含有能與纖維上的羥基、氨基或酰胺基發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合的活性基團(tuán)的可溶性染料,可廣泛應(yīng)用于棉、麻、絲、毛和化纖等紡織材料的印染。
還原染料不溶于水,它的分子結(jié)構(gòu)中含有酮基,是一種在堿性強(qiáng)還原溶液中生成隱色體而溶解后才能染色的染料。
可溶性還原染料一般是由還原染料衍生而來(lái)的,是用還原染料經(jīng)過(guò)還原及酯化而成的隱色體硫酸酯鈉或鉀的鹽。與還原染料不同的是在染色的過(guò)程中不使用燒堿和保險(xiǎn)粉。
硫化染料是含有兩個(gè)或以上硫原子組成硫鍵(R-S-S-R′)的染料,在染色過(guò)程中必須使用硫化堿。硫化染料價(jià)格低廉、氯漂牢度差,適用于棉、粘膠和維綸纖維的染色。(待續(xù))
分散染料是一類(lèi)水溶性較低的非離子型染料,主要是低分子偶氮、蒽醌及二苯胺的衍生物,其特點(diǎn)是在分散劑的作用下,在溶液中為0.5~2微米分散顆粒。
酸性染料的分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基、羧基等親水基團(tuán),其母體多為偶氮類(lèi)、蒽醌類(lèi)和三苯甲烷類(lèi)。在酸性溶液中與纖維上的氨基結(jié)合,可以直接染羊毛、蠶絲和錦綸。
金屬絡(luò)合染料的分子由染料分子(大多是酸性染料)和金屬原子絡(luò)合而成,在中性或酸性溶液中染色。
還有陽(yáng)離子染料、媒介染料、酞菁染料、氧化染料和縮聚染料等。
B.助劑
染整助劑是能縮短加工周期、提高產(chǎn)品質(zhì)量、改善產(chǎn)品性能,在染整過(guò)程中投加的藥劑,主要包括表面活性劑、金屬絡(luò)合劑、還原劑、樹(shù)脂整理劑和染色載體等,其種類(lèi)繁多,按其應(yīng)用可列舉以下幾類(lèi):
潤(rùn)濕劑和滲透劑類(lèi),乳化劑和分散劑類(lèi),起泡劑和消泡劑類(lèi),金屬絡(luò)合劑類(lèi),勻染劑、染色載體和固色劑類(lèi),還原劑、拔染劑、防染劑和剝色劑類(lèi),粘合劑和增稠劑類(lèi),柔軟劑和防水劑類(lèi),上漿硬挺整理劑類(lèi),樹(shù)脂整理劑、熒光增白劑類(lèi),防靜電類(lèi),阻燃整理類(lèi),羊毛防縮和防蛀類(lèi),防霉防臭整理劑類(lèi),防油易去污類(lèi)。
1.3.廢水特點(diǎn)
印染廢水的水質(zhì)隨加工的纖維種類(lèi)和采用工藝以及使用的染化料的不同而異,污染物組分差異很大。一般印染廢水pH值為6~13,色度可高達(dá)1000倍,CODcr為400~4000mg/L,BOD5為100~1000mg/L。印染廢水一般具有污染物濃度高、種類(lèi)多、含有毒有害成分及色度高等特點(diǎn)。以處理難度為標(biāo)準(zhǔn)可分為:
1.高濃度印染廢水:機(jī)織布的退煮漂廢水、牛仔線的漿染廢水、印花廢水、蠟染廢水、堿減量廢水和繡花廢水等。
2.中等濃度印染廢水:毛織物染色、針織染色、絲綢染整、縫紉線染色及拉鏈染色等。
3.低濃度印染廢水:牛仔服飾洗漂廢水。
二、印染生產(chǎn)工藝及其廢水特性分類(lèi)說(shuō)明
2.1.棉紡織品印染生產(chǎn)工藝及其廢水特性
2.1.1.概述
棉紡織印染產(chǎn)品的產(chǎn)量約占天然纖維織物總量的85%,按其織造方法不同可分為機(jī)織和針織,而其中機(jī)織品占大多數(shù)。
2.1.2.機(jī)織布印染(聯(lián)合機(jī)、卷染)工藝及其廢水特性
機(jī)織布印染工藝一般為:
坯布-燒毛-退漿-煮煉-漂白-絲光-染色-印花-整理-成品
機(jī)織布印染加工的多個(gè)工序都要排出廢水,包括退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水、絲光廢水、染色廢水、印花廢水和其他廢水。機(jī)織布印染廢水的特點(diǎn)為:pH值高(13~14)、水溫高(40~55℃)、色度高(800~1500倍)。
其中退漿主要是為了去除織物上的漿料,使纖維與染料有較好的親和力,同時(shí)也去除纖維上的雜質(zhì)??煞譃閴A法退漿和酶法退漿。其廢水污染物濃度高,其中含有各種漿料及其分解物、織物上的雜物、堿和各種助劑等。廢水呈堿性,pH值為10~14。上漿以淀粉為主的退漿廢水,其COD、BOD值都很高,可生化性較好;上漿以聚乙烯醇(PVA)為主的退漿廢水,COD高而B(niǎo)OD低,廢水可生化性較差。(待續(xù))
煮煉是在高溫堿液中蒸煮織物,以去除殘留在織物上的雜質(zhì),并使織物有較好的吸水性,便于印染過(guò)程中染料的吸附和擴(kuò)散。煮煉廢水水量大,污染物濃度高,其中含有燒堿、表面活性劑、纖維素、果酸、蠟質(zhì)和油脂等,廢水呈強(qiáng)堿性、水溫高、呈黑褐色。
漂白的目的是去除織物上色素、增加織物的白度,一般采用次氯酸鈉或雙氧水作為漂白劑。漂白廢水水量大,但污染物濃度和色度較低。
絲光是在一定的張力作用下用濃堿處理,使織物具有光澤。絲光廢水含堿量高,NaOH含量在3~5%,多數(shù)印染廠通過(guò)蒸發(fā)濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經(jīng)過(guò)工藝多次重復(fù)使用最終排出的廢水仍呈強(qiáng)堿性,BOD、COD、SS均較高。
染色的過(guò)程不盡相同,染色廢水一般色度很高,含有染料、助劑、表面活性劑等,一般呈強(qiáng)堿性,COD/BOD比較高,可生化性較差。