摘要:文章介紹了高爐煤氣和焦爐煤氣燃燒中氮氧化物生成的機理。介紹了主要的低氮燃燒技術和煙氣脫硝工藝。指出將低氮燃燒技術與煙氣脫硝工藝相結合,可望實現(xiàn)富裕煤氣發(fā)電過程中超低氮氧化物排放的目標。
1引言
2016 年10 月28 日,工業(yè)和信息化部印發(fā)了《鋼鐵工業(yè)調整升級規(guī)劃(2016—2020 年)》(后簡稱《規(guī)劃》)?!兑?guī)劃》中明確要求推進綠色制造,提出“十三五”期間能源消耗總量和污染物排放總量雙下降的目標,分別下降10% 和15% 以上。
目前各鋼鐵企業(yè)對工藝生產過程中產生的副產煤氣的綜合利用較為重視, 除在冶金工藝的各工段——如熱風爐、轉爐、加熱爐等中消耗一部分外,余下的均利用鍋爐將這些二次能源轉換為熱能或電能, 有效地減少直接放散帶來的能源浪費和環(huán)境污染。
但是,煤氣鍋爐在回收能源的過程還會有氮氧化物污染氣體的產生。這些氮氧化物對人體及動物有致毒作用,也是形成酸雨、酸霧的主要因素之一,同時這些氣體與碳氫化合物會形成化學煙霧危及人體健康。因此,需要對富裕煤氣發(fā)電過程中產生的氮氧化物污染物進行控制,以達到《規(guī)劃》中減少污染物排放總量的目標。
2富裕煤氣燃燒過程中NOx的生成機理
鋼鐵企業(yè)生產過程中產生的副產煤氣主要有高爐煤氣、轉爐煤氣和焦爐煤氣。其中高爐煤氣的富余量最大,焦爐煤氣的熱值最高,因此富裕的高爐煤氣和焦爐煤氣常被用于發(fā)電項目。
高爐煤氣中可燃成分主要為CO( 約25%~35%), 含N2 約為60%, 其余成分主要為CO2,含極少量的H2 和CH4。從高爐煤氣的成分可看出,高爐煤氣燃燒時產生的NOx為主要為熱力型。
焦爐煤氣主要由H2和CH4構成,分別占56% 和27%,含N2 為3%~7%,并有少量CO、CO2、O2 和其他烴類。從焦爐煤氣的成分可看出,其燃燒過程中主要為熱力型NOx和少量快速型NOx生成。
3低NOx燃燒技術
由于高爐煤氣或焦爐煤氣單獨燃燒的過程中產生的NOx以熱力型為主。影響熱力型NOx的生成量有以下幾個因素:燃燒溫度、燃燒反應區(qū)氧含量和燃燒產物在反應區(qū)的停留時間。根據(jù)鋼廠富裕煤氣燃燒過程中NOx的形成機理,低NOx燃燒技術主要從以下幾個方面考慮:降低最高燃燒溫度、縮小高溫區(qū)、減小燃燒反應區(qū)的氧含量、縮短反應產物的停留時間等。
目前,工業(yè)燃氣鍋爐的低NOx燃燒技術包括:
1)煙氣再循環(huán)
煙氣再循環(huán)技術即抽取一部分低溫煙氣送入爐膛,因煙氣的吸熱和對氧氣的稀釋作用會降低燃燒速度和爐內溫度,故抑制了熱力型NOx的生成。
2)濃淡偏差燃燒
濃淡偏差燃燒是在鍋爐中布置多組燒嘴,使上層燃燒器供應較多的空氣(α > 1) ,即燃料過淡燃燒;下層燃燒器供應較少的空氣(α < 1),即燃料過濃燃燒。這樣配置后,使燃氣的燃燒分別在燃氣過濃、燃氣過淡和燃盡三個區(qū)域分階段完成,從而達到在燃燒過程中抑制NOx生成的目的。
3)低NOx燃燒器
燃燒器是鍋爐燃燒系統(tǒng)中的關鍵設備。不但燃氣是通過燃燒器送入爐膛,而且燃氣燃燒所需的空氣也是通過燃燒器進入爐膛的。從燃燒的角度看,燃燒器的性能對燃燒設備的可靠性和經濟性起著主要作用。通過設計一定結構的燃燒器,改變燃燒方式和空燃比達到最大限度抑制NOX 生成的目的。其NOx抑制原理主要是采用促進混合、分割火焰、煙氣再循環(huán)、階段燃燒、濃淡燃燒以及他們的組合形式。低NOx燃燒器能在燃料著火階段就抑制NOX 的生成,因此,得到了廣泛的開發(fā)和利用。
工業(yè)燃氣鍋爐采用一種或多種低氮燃燒技術后,基本可以降低30%~60% 左右的NOx生成量。根據(jù)目前國內外技術水平,當鍋爐全燒高爐煤氣時,采用低氮燃燒技術的工業(yè)燃氣鍋爐,可以將氮氧化物排放濃度控制在100mg/Nm3 以下。當鍋爐全燒焦爐煤氣時,采用低氮燃燒技術的工業(yè)燃氣鍋爐,可以將氮氧化物排放濃度控制在200mg/Nm3 以下。
但是,值得注意的是由于焦爐煤氣中含有CH4,因此在燃燒過程中會產生自由基。當火焰溫度降低時,自由基會突然增加或保持恒定, 致使快速型NOX 迅速增加。因此在全燒或摻燒焦爐煤氣的條件下,特別是在低NOx燃燒技術中快速型NOx的生成量與熱力型NOx的生成量相當,使得單純采用低NOx燃燒技術無法實現(xiàn)預期的抑制NOx生成效果。
4煙氣脫硝工藝
隨著社會的發(fā)展,環(huán)保要求越來越高,僅采用低氮燃燒技術很難達到更低的氮氧化物排放要求,因此還需要結合采用燃燒后處理的方法來減少氮氧化物的排放。目前,比較常用的煙氣脫硝技術主要包括選擇性催化還原(SCR)技術和選擇性非催化還原(SNCR)技術。
SCR工藝利用NH3在催化劑作用下有選擇性地與煙氣中NOX 發(fā)生化學反應,生成N2 和H2O。在NH3/NO 摩爾比為1 時,SCR工藝的脫硝效率可以達80%~90%,SCR脫硝反應效率最高達約90%。工藝流程為:鍋爐煙氣從煙道進入SCR反應器,煙氣中的NOx與噴氨格柵噴入的氨氣混合后經過催化劑的催化進行反應,產生N2 和H2O,最終使煙氣中NOx滿足排放標準。
SNCR工藝技術就是非催化還原技術,在鍋爐出口煙溫950~1100℃處,將尿素或氨等還原劑直接噴入,在高溫的情況下,氨氣與煙氣中的氮氧化物進行反應,把氮氧化物還原,降低氮氧化物的濃度。SNCR的脫硝效率約40%~60%。SCR法的脫硝效率遠高于SNCR法。但是,SCR法的投資高,占地大,需要設置催化劑且煙道阻力加大,因此在選擇煙氣脫硝技術時,應根據(jù)項目所采用的燃料種類、環(huán)保要求及經濟性等綜合考慮。
5結論
我國的低氮燃燒技術和煙氣脫硝技術首先在火電行業(yè)開始應用,但是隨著我國《火電廠大氣污染物排放標準》的不斷更新,對NOX 的排放控制日趨嚴格。2015 年3 月,十二屆全國人大三次會議《政府工作報告》明確要求“推動燃煤電廠超低排放改造”;2015 年12 月,國務院常務會議決定,在2020 年之前對燃煤電廠全面實施超低排放和節(jié)能改造。鋼鐵企業(yè)作為節(jié)能減排改造的重點對象,今后勢必也將會執(zhí)行“超低排放”的標準?!俺团欧拧睒藴手幸驨Ox的排放量為不大于50mg/Nm3。
為了適應日益嚴格的環(huán)保要求,新建的富裕煤氣發(fā)電項目應考慮采用低氮燃燒技術+ 煙氣脫硝工藝相結合的方式降低NOX 的排放。可以根據(jù)燃料條件和排放要求綜合考慮煙氣脫硝工藝的形式。當全燒高爐煤氣時,可以考慮選擇低氮燃燒技術+SNCR基本可達到“超低排放”要求。當大量摻燒或全燒焦爐煤氣時,就需要選擇低氮燃燒技術+SCR 的形式,才能達到比較嚴格的排放要求。