? 引言(1)
??? 隨著國民經(jīng)濟的高速發(fā)展,居民生活的不斷提高,液化石油氣已普遍進入百姓家庭。但由于各種因素,近年來在各地發(fā)生了不少安全事故及設備報廢事件,現(xiàn)針對常見的兩個問題試加討論。
?含水量與容器腐蝕(2)
??? 我國目前大部分液化石油常溫帶壓貯存,且?guī)缀跞卿撝乒蕖R夯蜌馐且员?、丙烯、丁烷、丁烯等低碳氫化合物為主要成分的混合物。通常以液態(tài)形式在常溫壓力下貯存,一旦漏氣十分危險。當貯罐破裂時,每立方米液態(tài)液化石油氣可轉(zhuǎn)變250—300m3的氣態(tài)液化石油氣;液化石油氣的爆炸極限范圍為2%至11%(體積比)之間,即1m3液態(tài)液化石油氣漏在空氣中,將會變成3000至15000m3的爆炸性氣體;液化石油氣閃點也很低(—45℃)、著火能量很低(3至4×10-4J),如手電筒的火花即可成為燃燒爆炸的火源,火源撲滅后很易復燃;液態(tài)液化石油氣的相對密度為 0.5至0.6,著火后用水很難撲滅;氣態(tài)液化石油氣的相對密度為1.5至2.0,漏氣后易在低洼或通風不良處窩存,易釀成爆炸事故。
??? 雖然我國大部分原油的硫含量都很低,幾乎接近于世界原油中硫含量的最低值(0.02%wt),但在原油煉制過程中由于高溫作用,其中的磺化物如硫醇、硫醚等都會發(fā)生降解而放出H2S和CO2氣體。由于H2S和CO2的分子小,故大部分都存在于其產(chǎn)品液化石油氣中,并還溶有水、鹽及酸等介質(zhì)。干燥的H2S對鋼制罐無腐蝕作用,濕H2S或其水溶液對金屬的腐蝕并不嚴重,但當H2S溶液與鹽或酸之類的介質(zhì)共同存在時,腐蝕速度就會大幾十倍甚至幾百倍;而煉油廠的液化石油氣出廠溫度一般比儲存溫度高,尤其是冬季;由于溫度效用,致使把液化石油氣中的部分溶解水凝析出來,故在貯罐或槽車最底部形成了H2S與鹽或酸的溶液,就發(fā)生了以下化學反應),
??? H2S在溶液中按下式分步離解:
???
????式中:K1=10-7,H2S的一步離解常數(shù);
???? K2=10-13,H2S的二步離解常數(shù)。
????在H2S水溶液中,含有H+,SH-,S2-離子以及H2S分子,它們對金屬的腐蝕是氫去極化過程。反應式如下:
????陽極反應:Fe—2e→Fe2+
????陰極反應:H++e→H吸附
????產(chǎn)生的H吸附的脫附過程為:
????H吸附+H吸附→H2↑(化學脫附過程)
????H吸附+H++e→H2↑(電化學脫附過程)