3.極易燃燒的固體和通過摩擦可能起火或促進起火的固體

這類物質(zhì)主要包括濕發(fā)火粉末（用充分的水濕透，以抑制其發(fā)火性能的鈦粉、鋯粉等），鈰、鐵合金（打火機用的火石），五硫化二磷等硫化物，有機升華的固體（如冰片、萘、樟腦等），火柴、點火劑等。

（三）易燃固體的火災危險性

1.燃點低、易點燃

易燃固體的著火點一般都在300℃以下，在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能引起燃燒。如鎂粉、鋁粉只要有20mJ的點火能即可點燃；硫磺、生松香則只需15mJ的點火能即可點燃；有些易燃固體受到摩擦、撞擊等外力作用時也可能引發(fā)燃燒。

2.遇酸、氧化劑易燃易爆

絕大多數(shù)易燃固體與酸、氧化劑（尤其是強氧化劑）接觸，能夠立即引起著火或爆炸。如發(fā)孔劑與酸性物質(zhì)接觸能立即起火；萘與發(fā)煙硫酸接觸反應非常劇烈，甚至引起爆炸；紅磷與氯酸鉀、硫磺與過氧化鈉或氯酸鉀相遇，都會立即引起著火或爆炸。

3.本身或燃燒產(chǎn)物有毒

很多易燃固體本身具有毒害性，或燃燒后能產(chǎn)生有毒的物質(zhì)。如硫磺、三硫化四磷等，不僅與皮膚接觸（特別夏季有汗的情況下）能引起中毒，而且粉塵吸入后，亦能引起中毒。又如硝基化合物、硝基棉及其制品，重氮氨基苯等易燃固體，由于本身含有硝基（—NO2）、亞硝基（—NO）、重氮基（—N=N—）等不穩(wěn)定的基團，在燃燒的條件下，都有可能轉(zhuǎn)為爆炸，燃燒時還會產(chǎn)生大量的一氧化碳、氰化氫等有毒氣體。

二、易于自燃的物質(zhì)

按照《易燃易爆危險品火災危險性分級及試驗方法》（GA/T536.1），易于自燃的物質(zhì)劃分為三個級別：

（1）I級。發(fā)火物質(zhì)。

（2）II級。指采用邊長25mm立方體試驗樣品試驗時，在24h內(nèi)出現(xiàn)自燃，或試驗樣品溫度超過200℃。

（3）III級。指采用邊長100mm立方體試驗樣品試驗時，在24h內(nèi)出現(xiàn)自燃，或試驗樣品溫度超過200℃。

（一）易于自燃的物質(zhì)包括的范圍

易于自燃的物質(zhì)包括發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)兩類：

（1）發(fā)火物質(zhì)。指即使只有少量物品與空氣接觸，在不到5min內(nèi)便會燃燒的物質(zhì)，包括混合物和溶液（液體和固體）。如黃磷、三氯化鈦等。

（2）自熱物質(zhì)。指發(fā)火物質(zhì)以外的與空氣接觸不需要能源供應便能自己發(fā)熱的物質(zhì)。如賽璐珞碎屑，油紙，動、植物油，潮濕的棉花等。

（二）易于自燃的物質(zhì)的火災危險特性

（1）遇空氣自燃性。自燃物質(zhì)大部分非?；顫?，具有極強的還原性，接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合，并產(chǎn)生大量的熱，達到其自燃點而著火，接觸氧化劑和其它氧化性物質(zhì)反應更加強烈，甚至爆炸，如黃磷遇空氣即自燃起火，生成有毒的五氧化二磷。故須存放于水中。

（2）遇濕易燃火災危險性。硼、鋅、銻、鋁的烷基化合物類自燃物品，化學性質(zhì)非?；顫?，具有極強的還原性，遇氧化劑、酸類反應劇烈，除在空氣中能自燃外，遇水或受潮還能分解自燃或爆炸。故起火時不可用水或泡沫撲救。

（3）積熱自燃性。硝化纖維膠片、廢影片、X光片等，在常溫下就能緩慢分解，產(chǎn)生的熱量，自動升溫，達到其自燃點而引起自燃。

三、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)系指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，放出大量易燃氣體和熱量的物品。這類物質(zhì)還能與酸或氧化劑發(fā)生反應，而且比遇水發(fā)生的反應更加劇烈，其著火爆炸的危險性更大。

（一）遇水放出易燃氣體的物質(zhì)的分級和標準

根據(jù)遇水后發(fā)生反應的劇烈程度和危險性大小，分為三級：

（1）I級：遇水反應產(chǎn)生的氣體出現(xiàn)自燃現(xiàn)象，或遇水反應，釋放易燃氣體的最大速率≥10L（kg·min）。

（2）II級：遇水反應，釋放易燃氣體的最大速率≥20L（kg·h），并且不滿足I級遇水放出易燃氣體物質(zhì)的條件。

（2）III級：遇水反應，釋放易燃氣體的最大速率≥1L（kg·h），并且不滿足I級和II級遇水放出易燃氣體物質(zhì)的條件。

（二）遇水放出易燃氣體的物質(zhì)的火災危險性

這類物質(zhì)都具有遇水分解，產(chǎn)生可燃氣體和熱量，能引起火災的危險性或爆炸性。引起著火有兩種情況，一是遇水發(fā)生劇烈的化學反應，釋放出的熱量能把反應產(chǎn)生的可燃氣體加熱到自燃點，不經(jīng)點火也會著火燃燒，如金屬鈉、碳化鈣等；另一種是遇水能發(fā)生化學反應，但釋放出的熱量較少，不足以把反應產(chǎn)生的可燃氣體加熱至自燃點，但當可燃氣體一旦接觸火源也會立即著火燃燒，如氫化鈣、保險粉等。遇水放出易燃氣體的物質(zhì)類別多，生成的可燃氣體不同，因此其危險性也有所不同?；馂奈ｋU性主要有以下幾方面：

（1）遇水或遇酸燃燒性。這是此類物質(zhì)的共同危險性，著火時，不能用水及泡沫滅火劑撲救，應用干砂、干粉滅火劑、二氧化碳滅火劑等進行撲救。

（2）自燃性。有些遇水放出易燃氣體物質(zhì)如碳金屬、硼氫化合物，放置于空氣中即具有自燃性，有的（如氫化鉀）遇水能生成可燃氣體放出熱量而具有自燃性。因此，這類物質(zhì)的貯存必須與水及潮氣隔離。

（3）爆炸性。一些遇水放出易燃氣體物質(zhì)，如電石等，由于和水作用生成可燃氣體與空氣形成爆炸性混合物。

（4）其他。有些物質(zhì)遇水作用的生成物（如磷化物）除易燃性外，還有毒性；有的雖然與水接觸，反應不很激烈，放出熱量不足以使產(chǎn)生的可燃氣體著火，但是遇外來火源還是有著火爆炸的危險性。

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本類物品具有強烈的氧化性，在不同條件下，遇酸、堿、受熱、受潮或接觸有機物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應，引起燃燒，有機過氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險性，儲運時須加適量抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會自行加速分解，因而必須控溫儲運。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

一、氧化性物質(zhì)

氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的氧化劑，包括含有過氧基的無機物。這類物品本身不一定可燃，但能導致可燃物的燃燒。有些氧化性物質(zhì)對熱、震動或摩擦較敏感，與易燃物、有機物、還原劑，如松軟的粉末等接觸，即能分解引起燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)容易發(fā)生自動分解（不穩(wěn)定性），從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所需所有成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)和強酸液體發(fā)生劇烈反應，放出劇毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中時，亦可放出這種氣體。

（一）氧化性物質(zhì)的分類

氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)，按化學組成分為無機氧化性物質(zhì)和有機氧化性物質(zhì)兩大類。根據(jù)氧化性能強弱，無機氧化性物質(zhì)分為兩級。

一級主要是堿金屬或堿土金屬的過氧化物和鹽類，例如過氧化鈉、高氯酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過氧基（—O—O—）或高價態(tài)元素（N5+、Mn7+等），極不穩(wěn)定，容易分解，氧化性很強，是強氧化劑，能引起燃燒或爆炸。二級氧化性物質(zhì)雖然也容易分解，但較一級穩(wěn)定，是較強氧化劑，能引起燃燒。除一級外的所有無機氧化劑均屬此類，例如亞硝酸鈉、亞氯酸鈉、連二硫酸鈉，重鉻酸鈉、氧化銀等。有機氧化性物質(zhì)如：H2NCONH2、H2NCNHNH2等。

（二）氧化性物質(zhì)的火災危險性

多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點是氧化價態(tài)高，金屬活潑性強，易分解，有極強的氧化性，本身不燃燒，但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

（1）受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列入氧化性物質(zhì)管理的危險品中，除有機硝酸鹽類外，都是不燃物質(zhì)，但當受熱、被撞擊或摩擦時易分解出氧，若接觸易燃物、有機物，特別是與木炭粉、硫磺粉，淀粉等混合時，能引起著火和爆炸。

（2）可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的，但也有少數(shù)具有可燃性。主要是有機硝酸鹽類，如硝酸胍、硝酸脲等，另外，還有過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液，二氯或三氯異氰尿素、四硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參與即可燃燒。

（3）與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒。如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸，過氧化鈉與甲醇或醋酸接觸，鉻酸丙酮與香蕉水接觸等，都能起火。

（4）與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后，大多數(shù)能發(fā)生反應，而且反應常常是劇烈的，甚至引起爆炸。如高錳酸鉀與硫酸，氯酸鉀與硝酸接觸都十分危險。這些氧化劑著火時，也不能用泡沫滅火劑撲救。

（5）與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì)，特別是活潑金屬的過氧化物，遇水或吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳能分解放出原子氧，致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉（主要成分是次氯酸鈣）吸水后，不僅能放出氧，還能放出大量的氯。高錳酸鉀吸水后形成的液體，接觸紙張、棉布等有機物，能立即引起燃燒，著火時禁用水撲救。

（6）強氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復分解反應，產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸。如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等弱氧化劑，當遇到氯酸鹽、硝酸鹽等強氧化劑時，會發(fā)生劇烈反應，引起著火或爆炸。

（7）腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有一定的毒性腐蝕性，能毒害人體，燒傷皮膚。如二氧化鉻（鉻酸）既有毒性，也有腐蝕性，這類物品著火時，應注意安全防護。

二、有機過氧化物

有機過氧化物是一種含有兩價的—O—O—結(jié)構的有機物質(zhì)，也可能是過氧化氫的衍生物。如過蟻酸（HCOOOH）、過乙酸（CH3COOOH）等。有機過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱的加速分解過程，其火災危險特性可歸納以下兩點：

（1）分解爆炸性。由于有機過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基—O—O—，對熱、震動、沖擊和摩擦都極為敏感，所以當受到輕微的外力作用時即分解。如過氧化二乙酰，純品制成后存放24小時就可能發(fā)生強烈的爆炸；過氧化二苯甲酰含水在1%以下時，稍有摩擦即能引起爆炸；過氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時不穩(wěn)定，達到17.22℃時即分解爆炸；過乙酸（過醋酸）純品極不穩(wěn)定，在零下20℃時也會爆炸，濃度大于45%的溶液時，在存放過程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時即爆炸。這就不難看出，有機過氧化物對溫度和外力作用是十分敏感的，其危險性和危害性比其它氧化劑更大。

（2）易燃性。有機過氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。如過氧化叔丁醇的閃點26.67℃。所以撲救有機過氧化物火災時應特別注意爆炸的危險性。

此外，有機過氧化物一般容易傷害眼睛，如過氧化環(huán)已酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等，都對眼睛有傷害作用。因此，應避免眼睛接觸有機過氧化物。

綜上所述，有機過氧化物的火災危險性主要取決于物質(zhì)本身的過氧基含量和分解溫度。有機過氧化物的過氧含量越多，其熱分解溫度越低，則火災危險性就越大。