農(nóng)藥、醫(yī)藥、化工等工業(yè)上使用液氯十分普遍。在食鹽電解制氯氣時,由于鹽水中含有氨和銨類物質(zhì),氯氣中就伴有三氯化氮生成。在正常情況下,商品液氯含三氯化氮是微量的[如英、前蘇聯(lián)標準規(guī)定,液氯含三氯化氮≤0.005%(w/w)],但使用液氯時,當三氯化氮被積聚時,就產(chǎn)生潛在的爆炸危險。
近年來,我國在生產(chǎn)和使用液氯過程中,因氯中含三氯化氮超標而引起爆炸,已有多次發(fā)生,這不僅危害安全生產(chǎn),而且造成設(shè)備的嚴重破壞和人員傷亡。液氯系統(tǒng)中,液氯汽化器是三氯化氮積累的主要部位之一,為了避免和減少三氯化氮的積累,使用液氯時,如何合理選擇液氯汽化器結(jié)構(gòu)類型和防止三氯化氮積聚是十分重要的。
一、三氯化氮性質(zhì)
三氯化氮分子式為NCl3,呈黃色粘稠性液體或斜方晶體,有強烈刺激性氣味,相對密度為1.653,熔點<-40℃,沸點<71℃,自然爆炸點95℃,溶于氯,也溶于苯、四氯化碳、氯仿等有機溶劑,在堿、酸中易分解。
據(jù)資料報道,三氯化氮在氣相中的爆炸體積極限≥5%,液體在加熱到60℃~95℃會發(fā)生爆炸;在震動或超聲波條件下可分解爆炸;在光的照射下,瞬間爆炸;與油脂、橡皮等有機物接觸,易促使爆炸發(fā)生。在液氯殘液中含三氯化氮<18%(w/w)不發(fā)生爆炸,氯仿中含三氯化氮18%(w/w)也是穩(wěn)定的。
2mol三氯化氮爆炸時,分解成1mol氮氣和3mol氯氣,同時放出4.6×105J熱量,在容積不變的情況下爆炸時,溫度高達2128℃,壓力高達5.4×102MPa,爆炸威力是相當大的。
二、液氯汽化器結(jié)構(gòu)形式及工藝技術(shù)操作特性
通常用于氯氣輸送、提壓的液氯汽化器,其結(jié)構(gòu)形式主要有3種:夾套式、蛇管式、套管式。它們的工藝技術(shù)操作特性見下表。
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汽化器類型
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夾套式
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蛇管式
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套管式
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供熱介質(zhì)側(cè)
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介質(zhì)名稱
工作溫度/℃
工作壓力(表壓)/Pa
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熱水
<45℃
常壓
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熱水
<45℃
常壓
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熱水
<45℃
常壓
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水蒸氣
<119
<9.8×104
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氯介質(zhì)側(cè)
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工作溫度/℃
工作壓力(表壓)/Pa
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容器上部是氣氯;容器下部是液氯;隨著液氯汽化,沉積出殘液。殘液中包括三氯化氮、有機氯化物等
<45
<10
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氯氣;進口處有微量液氯
<45
一般<1.96×105
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氯氣;進口處有微量液氯
<45
一般<1.96×105
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氯氣
<45
≤9.8×105
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三、安全性討論及應(yīng)用范圍
從液氯汽化器工藝技術(shù)操作特點來看,夾套式汽化器是最易產(chǎn)生三氯化氮富集積聚的。事先充裝有液氯的夾套式汽化器,盡管里面的液氯本身含三氯化氮是符合標準的,但由于液氯的沸點遠比三氯化氮的沸點低,隨著液氯的逐漸汽化,液氯殘液中的三氯化氮濃度越來越大,為了不使三氯化氮濃度超過爆炸極限,不能將液氯完全汽化,應(yīng)保持部分液氯隨同殘液一起排到液氯排污器進行處理,這是必須遵守的。
蛇管式、套管式液氯汽化器同夾套式液氯汽化器不同,這二類汽化器的操作是連續(xù)進行的,即一邊液氯進去,一邊氯氣出來,而且可以做到液氯一進入汽化器,就全部蒸發(fā)汽化成氣體,它排除了三氯化氮在未蒸發(fā)的殘余液氯中濃縮積聚的可能性。
一般地說,液氯汽化器的供熱介質(zhì)采用<45℃ 的熱水,這是為了防止沉積于汽化器里的三氯化氮因溫度過高而發(fā)生爆炸。由于在掌握嚴格的操作條件下,液氯一進入套管式液氯汽化器即幾乎全部蒸發(fā)汽化,且流程中不易造成死角,從而可避免三氯化氮在汽化器中富集積聚,如用氯部門要求氯壓較高,氯量較大時,可采用低壓蒸汽作供熱介質(zhì)。即使在通常環(huán)境中,只要保持進入汽化器的液氯有足夠高的壓力,要求出汽化器的氣氯達到0.98MPa(表壓)也是能做到的。
目前,國內(nèi)用于提高氯壓(表壓0.98MPa)灌裝液氯的汽化器大都采用夾套式液氯汽化器,汽化器中殘液排入排污器后,可用以下方法進行處理:
①蒸出氯氣,污液用30%燒堿溶液分解。這種方法僅限于液氯中三氯化氮含量低時,且排出的污物含三氯化氮不超過50g/L;
②事先在排污器內(nèi)加入惰性有機溶劑(四氯化碳、氯仿等)稀釋三氯化氮,蒸出氯氣,然后在殘液中加入足夠量的還原劑,使三氯化氮轉(zhuǎn)變?yōu)槁然@。適合的還原劑有無水氯化氫、硫酸鈉、硫代硫酸鈉等;
③將伴有液氯的殘液通入燒堿溶液中,用于制次氯酸鈉產(chǎn)品。
氯壓低(如表壓小于0.2MPa)的用氯部門最適宜采用蛇管式液氯汽化器,這種液氯汽化器在使用上最安全。