2005年1月20日，安徽省廣德縣發(fā)生一起突發(fā)公共衛(wèi)生事件，某化工生產(chǎn)企業(yè)樹脂車間第二反應(yīng)釜凌晨5時(shí)45分發(fā)生有毒氣體外泄，引起周邊群眾出現(xiàn)惡心、嘔吐、頭疼、咽喉不適、咳嗽等不良反應(yīng)1000多例。接到衛(wèi)生廳應(yīng)急辦和衛(wèi)生防病局指示后，安徽省疾病預(yù)防控制中心和省衛(wèi)生廳衛(wèi)生監(jiān)督所聯(lián)合組建應(yīng)急處理小分隊(duì)，迅速趕赴現(xiàn)場調(diào)查處理。據(jù)現(xiàn)場調(diào)查，可疑化學(xué)物質(zhì)為該反應(yīng)釜內(nèi)的主要原料:聚丁二烯和馬來酸酐，分別占85％和15％，以及少量防老化劑聯(lián)苯胺。為在最短時(shí)間內(nèi)查明有毒氣體化學(xué)成分，對現(xiàn)場送檢樣品進(jìn)行了快速檢測，并取得較好結(jié)果。現(xiàn)報(bào)告如下。
　　1? 材料與方法
　　1.1? 材料
　　送檢樣品為該反應(yīng)釜內(nèi)殘留物（黑褐色略帶粘稠狀固態(tài)物質(zhì)）和現(xiàn)場空氣，以及該企業(yè)提供的馬來酸酐原料（白色固體）。檢測目標(biāo)物質(zhì)為聚丁二烯及馬來酸酐，要求以最快速度定性及盡可能定量。
　　1.2? 方法
　　聚丁二烯采用氣相色譜進(jìn)行檢測，馬來酸酐采用高效液相色譜進(jìn)行檢測。（1）儀器及色譜條件：戴安SummitP680型高效液相色譜儀，PDA-100光電二極管陣列檢測器，Chromeleon工作站（美國DIONEX公司）；C18（MCH-10）柱250?mm×4.6?mm（美國Varian公司）；流動相（0.01％磷酸水溶液）；流速1.5?ml/min；壓力94?bar；柱溫35℃；檢測波長：λ１＝230?nm、λ２＝254?nm；進(jìn)樣量10?μl。（2）試劑及配制：吸收液及流動相0.01％磷酸水溶液，取0.1?ml磷酸（上海振興化工二廠，優(yōu)級純），用純水稀釋至1?000?ml。參比標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取馬來酸酐0.020?8?g,以磷酸吸收液溶解稀釋，配制成5.20，10.4，20.8?μg/ml工作曲線系列（由于當(dāng)時(shí)無法很快獲得馬來酸酐標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，臨時(shí)使用廠家提供的原料作為參比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。
　　2? 結(jié)果與分析
　　2.1? 樣品前處理
　　2.1.1? 現(xiàn)場應(yīng)急檢測遇到的問題
　　按照文獻(xiàn)〔1〕提供的作業(yè)場所空氣中馬來酸酐測定方法（簡稱《方法》),樣品前處理面臨2個(gè)問題：(1)空氣送檢樣品采樣方法不符合《方法》要求:《方法》要求以指定流速抽取現(xiàn)場空氣,置裝有10?ml磷酸吸收液的多孔玻板吸收管，吸收其中的馬來酸酐，得到液體樣品，方適合于高效液相色譜檢測。而送檢樣品為2支玻璃注射器中各采集100?ml現(xiàn)場空氣,不能直接向儀器進(jìn)樣，需轉(zhuǎn)換為溶液才能用于檢測。(2)采樣量不足:《方法》規(guī)定的采樣量為：以1?L/min流量,采集15?min空氣樣品，采樣體積達(dá)到15?L且富集于10?ml吸收液，最低檢出濃度為0.09?mg/m3。而送檢樣品100?ml的采樣量，僅為《方法》的1/150，采樣量明顯太少。并且采樣時(shí)間是事故現(xiàn)場關(guān)閉第3天，現(xiàn)場空氣樣品濃度可能不高。(3)缺少固態(tài)殘留物馬來酸酐提取方法：從反應(yīng)釜內(nèi)殘留的黑褐色略帶粘稠狀固態(tài)物提取馬來酸酐，需制備成液體樣品，方可供高效液相色譜檢測用，但現(xiàn)場沒有可供參照的提取方法。
　　2.1.2? 現(xiàn)場應(yīng)急檢測
　　(1)如果按照《方法》的采樣要求，將注射器中100?ml樣品抽入多孔玻板吸收管，由10?ml磷酸吸收液吸收，操作上不易實(shí)現(xiàn)且可能濃度太低。因此參照其原理，模擬多孔玻板吸收管吸收狀態(tài)和過程，將注射器中100?ml氣體樣品通過細(xì)注射針頭，非常緩慢地注入2?ml磷酸吸收液中，使微小氣泡中馬來酸酐與吸收液充分接觸反應(yīng)；所得吸收液再經(jīng)0.45?μm微孔濾膜過濾，供測定用。(2)采用較少體積的吸收液（2?ml），相當(dāng)于在10?ml磷酸吸收液的基礎(chǔ)上，再增加富集倍數(shù)5倍，有助于提高吸收液中馬來酸酐濃度，解決了采樣量過少和濃度不足的問題。(3)對固態(tài)殘留物中馬來酸酐的提取，依據(jù)稀磷酸溶液能夠吸收氣態(tài)馬來酸酐的特性，推斷馬來酸酐在稀磷酸溶液中應(yīng)有很好溶解度并且不被破壞分解，因此采用磷酸吸收液來溶解提取殘留物中的馬來酸酐。由于殘留物樣品有一定粘稠性，無法粉碎研磨至細(xì)小顆?；蚍勰?，因此選取樣品中最小體積的顆粒，準(zhǔn)確稱取2.3720?g,置于20?ml磷酸吸收液中浸泡，反復(fù)振搖提取1?h，離心后取上清液,經(jīng)0.45?μm微孔濾膜過濾，供測定用。