?? ?② 吸附法
??????? 吸附法可去除水中的色、臭、重金屬離子和有機(jī)物。由于吸附劑對(duì)不同類型的吸附能力存在差異,即吸附劑具有選擇性,因此,采用吸附法處理染料廢水,吸附劑的選擇是影響處理效果的一個(gè)關(guān)鍵因素。最常用的吸附劑是活性炭。天津長(zhǎng)城化工廠以活性炭為吸附劑用于土氏酸生產(chǎn)中吸附母液中的二萘胺?! ?br />
??????? 另外一些吸附劑是氧化鋁和活性氧化鋁?;钚匝趸X的處理效果可以通過(guò)添加沉淀劑或絮凝劑來(lái)提高。其它的吸附劑有SiO2、活化煤、高分子吸附劑等,根據(jù)當(dāng)?shù)厍闆r還可以使用一些廉價(jià)的吸附劑,如粘土、礦渣、粉煤灰等?! ?br />
??????? 高分子吸附劑與離子交換樹(shù)脂聯(lián)合使用,可以去除染料廢水中的重金屬、酚類、胺類等。在一種二步法處理工藝中,第一步使用的吸附劑是具有較大表面積的非離子型聚合物,廢水隨后通過(guò)一個(gè)弱酸性的。Rock & Stevens用這種方法去除水中酸性、活性、金屬絡(luò)合及堿性染料。該方法不大適用于分散染料的去除。在這種工藝中,吸附樹(shù)脂去除廢水中的有機(jī)物,未被吸附的殘余離子隨后被離子交換樹(shù)脂去除。兩種樹(shù)脂都可利用。
??????? 吸附法能夠去除廢水中難以分解的物質(zhì),對(duì)于不能生化處理或生物法處理后達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水,可用吸附法處理?! ?br />
??????? ③ 萃取法
??????? 萃取法是利用有機(jī)物在水中和有機(jī)溶劑中溶解度的差異,選擇一種適宜的溶劑,通過(guò)與水混合,使有機(jī)物從水中迅速轉(zhuǎn)移到溶劑相中,然后經(jīng)兩相分離,水相得到處理,而溶劑相含有染料。
??????? 染料從中去除后濃縮于有機(jī)相中。根據(jù)廢水初始濃度的不同,染料可濃縮5 ~ 10倍。在該過(guò)程中,其它一些帶負(fù)電荷雜質(zhì)也會(huì)從廢水中去除,例如某些含鹵素親油性物質(zhì)。有機(jī)相可以用蒸餾法,但目前更多的是用酸或堿進(jìn)行反萃取,就可以使萃取劑得到,而染料以濃縮鹽的形式分離出來(lái),萃取劑循環(huán)使用,這是一個(gè)很大的優(yōu)點(diǎn)?! ?br />
??????? ④ 結(jié)晶法
??????? 結(jié)晶法是通過(guò)控制物理?xiàng)l件,使染料或鹽分從水中結(jié)晶分離出來(lái),從而達(dá)到去除水中污染物的目的。該方法不必向水中另行投加化學(xué)物質(zhì)。采用冷凍分離法處理J酸生產(chǎn)過(guò)程中的酸性廢液,將廢液冷凍至-10 ~ -20℃,使廢液中Na2SO4結(jié)晶析出,然后過(guò)濾除去。濾液加熱、濃縮后,返回原生產(chǎn)工序使用?! ?br />
??????? ⑤ 氣浮法
??????? 氣浮法是廢水經(jīng)過(guò)混凝后,通過(guò)加氣使水中污染物上浮。根據(jù)廢水性質(zhì)不同,采用不同的氣浮方法。以疏水性染料、還原、冰染為主的染料廢水,普遍采用壓力溶氣氣浮法;廢水中含親水性物質(zhì)、鹽類物質(zhì)、以離子化形態(tài)存在的待分離物質(zhì)或苯環(huán)上有取代基團(tuán)的苯胺類化合物,則其它氣浮凈水技術(shù)效果較好,這些氣浮技術(shù)包括電解凝聚氣浮、離子氣浮、吸附氣浮等。
??????? 3.2 化學(xué)處理法?
??????? 化學(xué)處理法主要是利用化學(xué)反應(yīng)改變廢水中有害物質(zhì)的結(jié)構(gòu),以達(dá)到回收或分解去除的目的?;瘜W(xué)處理法常與物理法或生物法聯(lián)合使用?! ?br />
??????? ① 氧化法
??????? 氧化法的目的是通過(guò)強(qiáng)氧化劑的氧化作用,破壞發(fā)色基團(tuán)或染料分子結(jié)構(gòu),達(dá)到脫色和去除CODCr的目的。常用的氧化方法有藥劑氧化法、電解法、O3氧化法、光氧化法、濕式空氣氧化法等。藥劑氧化法一般可用氯氣、雙氧水作氧化劑?! ?br />
??????? 隨著太陽(yáng)能利用研究的發(fā)展,利用太陽(yáng)光為光源的光氧化法處理廢水的研究越來(lái)越受到人們的重視,并取得了可喜的進(jìn)展?! ?br />
??????? ② 還原法
??????? 偶氮染料可進(jìn)行還原處理,但有時(shí)所產(chǎn)生的芳香胺是致癌物。對(duì)于蒽醌染料來(lái)說(shuō),還原是可逆的。基于上述原因,還原法在染料廢水處理中應(yīng)用不多?!?br />
??????? ③ 焚燒法
??????? 焚燒法是在高溫下,利用空氣深度氧化處理極高濃度有機(jī)物廢水的最有效手段,是最易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的方法。CODCr大于1.0×105 mg/L,熱值大于1.0×104 kJ/kg的高濃度廢水,爐內(nèi)操作溫度為900 ~ 1000℃,停留時(shí)間3 ~ 4 s,空氣剩余系數(shù)為1.2 ~ 1.4,可使廢水直接燃燒。國(guó)內(nèi)染料廢水處理基本都是以回收無(wú)機(jī)鹽為目的。目前,國(guó)內(nèi)焚燒處理存在的主要問(wèn)題是:熱回收率低,不少焚燒裝置因運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高而不能運(yùn)行。國(guó)外先進(jìn)的焚燒系統(tǒng)都配備廢熱回收和污染控制裝置,有利于降低能耗和消除二次污染?! ?br />
??????? 3.3 生物處理方法?
??????? 生物處理方法是污水處理的常規(guī)方法,也是染料廢水常用的處理手段之一。常用的生物方法有活性污泥法、生物膜法、氧化塘法和厭氧生物法等。廢水中含胺、酚類等,用生物法處理有較好的效果;對(duì)于酸性和堿性廢水,可先經(jīng)中和處理后再用生物法處理;對(duì)偶氮染料和硫化染料廢水,可先經(jīng)還原和氧化處理,降低其毒性后,再用生物法處理;亦有采用菌藻共生系統(tǒng)降解偶氮染料的報(bào)導(dǎo),廢水先進(jìn)入?yún)捬跆粒古嫉p鍵斷裂,然后進(jìn)入好氧塘,降解芳香胺。
??????? 近年來(lái),由于染料發(fā)展迅速,為了提高染料的使用性能,染料產(chǎn)品逐漸向抗氧化、抗光解、抗生物降解方向發(fā)展,廢水中難生物降解的物質(zhì)越來(lái)越多,給生物處理帶來(lái)一定的困難。
??????? 采用生物法處理染料廢水,最重要的是解決廢水的可生化性問(wèn)題。目前,一般趨于采用強(qiáng)化生物法與物化法結(jié)合的方案。
??????? 4 廢水資源化技術(shù)?
??????? 國(guó)內(nèi)外關(guān)于染料廢水的資源化研究主要集中在以下幾個(gè)方面:
??????? 4.1 稀酸的濃縮與回用?
??????? 染料廢水中常伴有稀酸的排出,這部分酸可以回收利用。稀酸的回收主要包括濃縮和凈化。凈化指去除水中的有機(jī)物,主要有氣提法、水解法、吸附法、萃取法、氧化法等,其中以氧化法最好。濃縮方法主要有鼓泡多室濃縮法、升膜式真空蒸發(fā)濃縮法。日本的Yawata化學(xué)工業(yè)采用浸沒(méi)燃燒法將含稀鹽酸的染料廢水中的有機(jī)物燃燒后,獲得13%的鹽酸,然后用濃H2SO4進(jìn)行循環(huán)脫水,轉(zhuǎn)化為濃鹽酸,既處理了,又回收了鹽酸?! ?br />
??????? 4.2 鹽類的回收?
??????? 染料廢水中含鹽量很大,可采用濃縮和焚燒法回收。濃縮法不能去除廢水中的有機(jī)物質(zhì);焚燒法雖然能把有機(jī)物作為熱源焚燒,但是,如前所述,由于其成本高,難以得到廣泛應(yīng)用。
??????? 4.3 有機(jī)物的回收?
??????? 染料生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生高濃度廢母液,這種廢液有機(jī)物和無(wú)機(jī)鹽濃度很高,處理困難,如果能將其中有用的有機(jī)物提取出來(lái),加以回收利用,將具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。有機(jī)物回收的方法主要有:樹(shù)脂吸附、液膜萃取、絡(luò)合萃取和離子締合萃取。
??????? 有機(jī)物回收后,廢水中污染物濃度大大降低,經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理后易達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此,這是一種很有前途的處理方法?! ?br />??????? 5 小結(jié)?
??????? 總的來(lái)說(shuō),對(duì)于染料工業(yè)廢水,使用單一處理方法,難以使處理后的出水達(dá)到國(guó)家要求的排放標(biāo)準(zhǔn)。目前一般采用兩級(jí)處理方法:即物化法加生化法、生化法加氧化法,或生化法加吸附法等。在地球資源日益枯竭的情況下,國(guó)內(nèi)外關(guān)于廢水資源化技術(shù)的研究越來(lái)越多,人們趨向于尋找不造成二次污染,同時(shí)可回收廢水中有用物質(zhì)的技術(shù),以取代目前耗資巨大的各種處理方法。