?? 近年來，國內(nèi)外在廢水處理活性污泥技術(shù)、難降解廢水無害化處理技術(shù)、膜生物反應(yīng)器（MBR）廢水處理技術(shù)以及廢水回用技術(shù)等方面取得了較快發(fā)展，很多新技術(shù)已在石油化工企業(yè)得到推廣和應(yīng)用。本文對(duì)此進(jìn)行了綜述。

1．1高效絮凝浮選技術(shù)

大連輕工學(xué)院和大連民生環(huán)?？萍加邢薰疽杂衩椎矸壑饕稀⑴c少量丙烯酰共聚后得到一種新型淀粉及羧甲基淀粉基高分子系列環(huán)保絮凝劑，該絮凝劑克服了以往高分子絮凝劑高成本、有毒的缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了廢水處理的高效、經(jīng)濟(jì)、無污染。據(jù)稱，該新型絮凝劑可單獨(dú)用于廢水處理，也可和其他無機(jī)混凝劑配合使用，用量少、效果好、使用方便，現(xiàn)已成功實(shí)現(xiàn)千噸級(jí)的中試生產(chǎn)，產(chǎn)品在大慶油田、昆明滇池以及石化、造紙、印染、洗煤等行業(yè)成功應(yīng)用。據(jù)大連采油六廠的應(yīng)用報(bào)告表明，含油廢水用該產(chǎn)品處理3S就能實(shí)現(xiàn)油水徹底分離，去油率達(dá)到90%以上，出水水質(zhì)透明，同時(shí)可去除水中的重金屬離子，達(dá)到回注水的要求。

哈爾濱工業(yè)大學(xué)環(huán)?？萍脊煞莨纠棉r(nóng)業(yè)廢棄物秸稈，采用生物技術(shù)規(guī)?；a(chǎn)復(fù)合型生物凝劑，用低成本生物方法將工業(yè)及生活廢水變?yōu)閮羲?，且沒有二次污染。通過對(duì)松花江源水、大慶中引水廠源水、生活污水等的實(shí)際應(yīng)用，不僅證明了該技術(shù)的可靠性，同時(shí)效益分析表明該項(xiàng)目的推廣應(yīng)用具有顯著的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境和社會(huì)效益。該項(xiàng)目以農(nóng)業(yè)廢棄物秸稈類纖維和生物制氫廢液作為制備生物絮凝劑的原料，為生物絮凝劑的工業(yè)化生產(chǎn)提出了科學(xué)、完整的工藝。通過對(duì)生活污水、強(qiáng)酸性廢水、墨汁廢水、中藥廢水和泥漿廢水的凈化能力。由于原料價(jià)格低，該生物絮凝劑的產(chǎn)品價(jià)格不僅遠(yuǎn)低于現(xiàn)在有生物絮凝劑，甚至還略低于一些化學(xué)絮凝劑。

由中國石油大慶石化公司研究開發(fā)成功的一種處理丙烯腈-丁二烯共聚物生產(chǎn)廢水（ABS廢水）的方法，獲國家發(fā)明專利。這項(xiàng)專利技術(shù)是將來自ABS生產(chǎn)裝置的廢水在機(jī)械攪拌下用無機(jī)酸調(diào)PH到6～8，加堿式聚合氯化鋁，在機(jī)械攪拌下充分混合，再加入聚丙烯酰胺攪拌均勻，然后將ABS廢水靜置沉淀，上清液進(jìn)入后續(xù)廢水處理場，沉降物進(jìn)行固液分離，分離液返回PH調(diào)節(jié)工序再循環(huán)處理，固體物質(zhì)被回收。采用該項(xiàng)專利技術(shù)，可提高廢水的可生化性，降低后續(xù)廢水處理裝置有機(jī)負(fù)荷，減少線堵塞的發(fā)生，保證了廢水處理的正常運(yùn)行。

目前我國絕大部分油田進(jìn)入石油開采的中后期期，從地下采出的原油含水量逐漸增加，含油廢水的處理量也逐年增加。特別是三次采油中的高含油廢水不僅造成地面設(shè)施的非正常運(yùn)轉(zhuǎn)、地層堵塞、環(huán)境污染，還使大量的原油重新注回地下，造成巨大浪費(fèi)。因此，采用液處理技術(shù)實(shí)際上已成為限制我國三次采油技術(shù)大面積推廣的瓶頸。中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)所開展了水介質(zhì)中分散聚合制備有機(jī)高分子絮凝劑的研究和開發(fā)工作，以資源豐富、價(jià)格低廉、燃燒值低的風(fēng)化煤為主要原料，采用水介質(zhì)分散聚合技術(shù)，制備出新型油田三采用廢水處理劑?，F(xiàn)與吉林申大建工公司合作開發(fā)，已實(shí)現(xiàn)300t/a風(fēng)化煤接枝型廢水處理劑的生產(chǎn)，并在大慶油田進(jìn)行了行產(chǎn)實(shí)踐驗(yàn)證。這種采用天然低價(jià)值產(chǎn)物部分代替有機(jī)原料制備的新型低成本高效油田廢水處理劑，突破了限制我國三次采油技術(shù)大面積奠定了基礎(chǔ)。該項(xiàng)研究實(shí)現(xiàn)了較大技術(shù)創(chuàng)新，其中采用風(fēng)化煤原位聚合制備水處理劑的技術(shù)，既避免了強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對(duì)環(huán)境的應(yīng)用開辟了一條途徑，是風(fēng)化煤應(yīng)用和水處理劑合成技術(shù)領(lǐng)域的首創(chuàng)成果。其次，引入風(fēng)化煤中富含的腐殖油泥漿處理中耗能大、設(shè)備投資大等缺陷。同時(shí)，該項(xiàng)技術(shù)具有生產(chǎn)工藝簡單、環(huán)保、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn)，實(shí)際應(yīng)用前景十分廣闊。

隨著我國煤油加工能力的不斷提高，廢水處理規(guī)模也需要及時(shí)擴(kuò)大。而廢水回用目標(biāo)對(duì)廢水處理后的水質(zhì)要求更高。氣浮技術(shù)是利用微氣泡捕捉并除掉水中的細(xì)分散油、乳化油、膠質(zhì)及懸浮物，既為生化處理提供水質(zhì)保證，也常用于生化后處理，是煤油廠廢水處理中必不可少的單元。其中葉輪氣浮由于具有設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、投資省、占地少、能耗低、操作簡單等特點(diǎn)，發(fā)展得更快。在葉輪氣浮除油技術(shù)中，自吸式氣液混合葉輪是關(guān)鍵之一。中國石化撫順石油化工研究院針對(duì)現(xiàn)有自吸式氣液混合葉輪存在的問題進(jìn)行攻關(guān)，開發(fā)了一項(xiàng)能有效去除含油廢水中的油和COD的技術(shù)-FYHG-DO型葉輪氣浮除油技術(shù)。該技術(shù)的葉輪真空度和吸氣量均明顯高于對(duì)比葉輪，很好的解決了吸氣量和吸液量的協(xié)調(diào)問題，肯有良好的氣液混合效果。實(shí)際結(jié)果表明，隔油池出水經(jīng)葉輪氣浮除油技術(shù)處理后，今油廢水中的油去除率為67%COD去除率為31%。專家建議盡快進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。

1．2磁性粉末凈化技術(shù)

一種采用磁性粉末凈化廢水的新方法，可使凈化過程更為有效，并且可減少處理過程的費(fèi)用。在已廣泛應(yīng)用的活性污泥工藝中，依靠微生物的生長代謝消耗年廢水中的有機(jī)污染物。隨著細(xì)菌降解掉污染物，它們也聚集成球狀絮體，并沉淀到處理池的底部。這一過程用于凈化廢水頗為有效，但它不無缺點(diǎn)，有時(shí)污泥中纖細(xì)的細(xì)菌會(huì)形成簇團(tuán)，妨礙污泥沉降，問題嚴(yán)重時(shí)會(huì)使處理設(shè)施停運(yùn)。采用活性污泥法的另一重要問題是：細(xì)菌隨污染物的消耗而增殖，其結(jié)果是產(chǎn)生了過多的、必須花費(fèi)很多費(fèi)用才能凈化和處理的污泥。日本宇都宮大學(xué)應(yīng)用化學(xué)教授Yasuzo Saka采用一種改進(jìn)的方法解決了上述問題，即在活性污泥中加入少量磁鐵（Fe₃O₄）粉末，這樣磁化活性泥可從轉(zhuǎn)鼓上刮下，并反循環(huán)到處理池中進(jìn)一步利用。Saka領(lǐng)導(dǎo)的研究小組對(duì)處理?xiàng)l件發(fā)微生物濃度進(jìn)行了精確優(yōu)化，從而不會(huì)產(chǎn)生過剩的污泥。采用該工藝已很好地處理了城市污水、信息技術(shù)工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水等，例如在2003年底至2005年8月，用16m³磁性活性污泥工藝中型裝置處理城市污水，在500d的試驗(yàn)中，該工藝過程可有效去除有機(jī)物質(zhì)而產(chǎn)生過多的污泥。

1．3濕式氧化技術(shù)

為了對(duì)有機(jī)難解廢水進(jìn)行無害化處理，中日合資云南高科環(huán)境保護(hù)工程公司采用日本大阪煤氣公司開發(fā)的催化濕式氧化工藝技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了設(shè)備、設(shè)計(jì)、安裝全套設(shè)備國產(chǎn)化，并建成了30t/d的催化劑生產(chǎn)線，成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%，并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解生產(chǎn)線，成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%，并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解的有機(jī)廢水完全無害化分解，處理后的水質(zhì)達(dá)到國家排入標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)回收利用氧化時(shí)所排放熱能作為工藝熱源或制蒸汽。該技術(shù)與原有生化處理和焚燒法相比，設(shè)備簡單，占地面積小，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化管理，不產(chǎn)生硫氧化物，氮氧化物和二啞英等廢氣，也不產(chǎn)生污泥，是高效環(huán)保型的工藝技術(shù)。

mg/l以下,酚質(zhì)量濃度從10g/l降到2mg/l以下,COD從150g/l降到500mg/l以下,符合煤油廢水處理場進(jìn)水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn).這一成果應(yīng)用在上海、大慶、青島等地10余家石化企業(yè)。我國煉油廠和以石油餾分為原料的化工廠多采用堿精制工藝， 生產(chǎn)過程會(huì)排出大量含高污染物的堿性廢液，廢液中COD、硫化物、酚等污染物的主要惡臭污染源。中國石化撫順石油化工研究院和上海高橋分公司開發(fā)了煉油廠堿渣及其廢水處理工業(yè)應(yīng)用技術(shù)，采用緩和濕式氧化---間歇式活性污泥法（SBR）工藝，開發(fā)成功內(nèi)循環(huán)混式氧化反應(yīng)器、脫臭后氣液混合物分離、冷卻和尾氣循環(huán)冷卻塔等5項(xiàng)專有設(shè)備和工藝技術(shù)，取得兩項(xiàng)循環(huán)冷卻塔等5項(xiàng)專有設(shè)備和工藝技術(shù)，取得兩項(xiàng)廢堿液處理專利。工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明，應(yīng)用此項(xiàng)技術(shù)可使廢堿液中硫化物質(zhì)量濃度從8g/l降到0.5

由中國石化洛陽石化公司建設(shè)的堿渣廢水濕式氧化處理裝置在中國石化廣州石化廣州石化公司連續(xù)運(yùn)行，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到設(shè)計(jì)要求，年處理堿渣廢水7000T。煉油堿渣廢水中的有機(jī)物、硫化物、酚等高濃度的污染物在高溫高壓催化劑的作用下氧化分解為二氧化碳、硫酸鹽及可生物降解物質(zhì)，COD去除率達(dá)75%。

1．4光催化技術(shù)

目前Tio2，納米顆粒光催光催化處理廢水的先進(jìn)性已被公認(rèn)，但如何將TIO₂應(yīng)用于難降解有毒有機(jī)物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過程，卻是光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域發(fā)展的瓶頸問題。南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院完成的TIO₂晶須光催化處理難降解有毒有機(jī)物廢水成套技術(shù)及裝備研究解決了這一難題。該項(xiàng)目通過燒結(jié)法和離子交換法，成功地俁成出外部具有微米級(jí)尺寸、而內(nèi)部具有納米級(jí)的連續(xù)光催化廢水處理劑。采用TIO₂晶須催化劑的連續(xù)光催化廢水處理裝置的廢水處理效率與小試相比難以分離、回收及工業(yè)化困難等問題。以TIO₂晶須光催化降解印染廢水，可將未經(jīng)任何處理的印染廢水的COD降至50mg/l以下，色度小于40倍（稀釋倍數(shù)），并可將苯環(huán)等大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為烯烴類的化合物。

1．5絡(luò)合吸附技術(shù)

江蘇南大戈德環(huán)?？萍脊鹃_發(fā)成功一種新型絡(luò)合吸附樹脂，可用熱水脫附再生，大大降低了化工廢水處理及資源化的成本。該公司采用這種新型吸附材料建成了30個(gè)示范工程，以每年處理化工廢水3×10⁶t計(jì)，可從廢水中回收化工原料約4×10⁶t。與國外同類產(chǎn)品相比，新研制的絡(luò)合吸附材料對(duì)于芳香磺酸鹽的吸附容量提高了1倍左右，樹脂強(qiáng)度年高50%以上，成功地解決了在極性有機(jī)溶劑和無機(jī)鹽共存的廢水（COD高達(dá)1.8×10⁵mg/l）中,對(duì)芳香磺酸類有機(jī)物選擇性吸附分離的技術(shù)難題.該棒料是顯著污染.通過開發(fā)多種分離工藝,可使回收物的價(jià)值能夠抵償或部分抵償操作費(fèi)用,甚至還有盈余.目前,該技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給國內(nèi)多家生產(chǎn)企業(yè)。

1．6膜處理技術(shù)

日處理3×10⁴t石化廢水的回用工程在中國石化分公司投入運(yùn)行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京分公司投入運(yùn)行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京賽恩斯物科技公司，采用浸入式雙膜法進(jìn)行工業(yè)廢水回用處理。這種技術(shù)與外置式雙膜法的區(qū)別在于不用把廢水進(jìn)行化學(xué)絮凝和沙石過濾，而是直接把超濾浸入工業(yè)廢水中，經(jīng)過一級(jí)處理后，再利用反滲透膜進(jìn)行二級(jí)處理，出水可回用于生產(chǎn)流程。該方法工藝流程短，運(yùn)行成本低，系統(tǒng)使用壽命長，維護(hù)方便。

?絡(luò)陽石化總廠采用新加坡諾衛(wèi)公司的膜裝置處理化纖廢水獲得成功，設(shè)計(jì)廢水回用能力為200T/H。處理后廢水的水質(zhì)已達(dá)到或優(yōu)于循環(huán)水用水標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)現(xiàn)了化纖水回用的目標(biāo)。

1．7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)

環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的廢水處理是個(gè)世界性的難題。國內(nèi)共有十多家環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)，均采用氯醇工藝，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含氯化鈣廢水腐蝕設(shè)備，嚴(yán)重污染環(huán)境。目前國仙對(duì)該廢水均對(duì)該廢水均采用加新鮮水稀釋后再進(jìn)行生化處理的方式，處理1T廢水需用1.5t新鮮水,且處理后的廢水因含量高而無法回用,嚴(yán)重浪費(fèi)水資源.山東東大化工公司和廣州環(huán)萬代環(huán)境工程有限公司共同投資、設(shè)計(jì)和建設(shè)了廢水回用工程，將環(huán)氧丙烷皂化廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)，將廢水中的氯化鈣濃縮到65%-70%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），加工為成品出售。該工程實(shí)施后每天節(jié)約稀釋水6000t。