當(dāng)前,石油化工廢水治理技術(shù)的發(fā)展動向可以概括以三句話表示:加強預(yù)處理,提高二級處理,配套后處理。給以相應(yīng)了解。同時講述石油化工行業(yè)高濃度堿渣污水的來源及成分,高濃度堿渣污水處理工藝方案和工藝流程的選擇,并著重介紹工程設(shè)計實例以及設(shè)計改造過程中的工藝特點和應(yīng)用情況

石油化工廢水種類繁多,組成復(fù)雜,特別是一些毒性大,抑制生物降解和高濃度廢水,不把好預(yù)處理這一關(guān),就必然嚴(yán)重妨礙以致破壞廢水處理設(shè)施的正常運行.關(guān)于加強預(yù)處理的重要意義越來越為人們所認(rèn)識,廣泛地開展試驗研究,取得了相當(dāng)大的進展,成功地開發(fā)了許多行之有效的預(yù)處理技術(shù),保證了廢水生物處理設(shè)施的正常運行.

(1)高分子絮凝劑的研究和應(yīng)用：

有機高分子絮凝劑較無機絮凝劑具有：用量少(無機絮凝劑的1/10～1/40)，使用范圍廣(PH值4～9)，凈化效果好，廢渣生成量少含水率低，以及不增加水中含鹽量和廢渣中的金屬離子量，有利于水的再資源化等特點。美國許多煉油廠及石油化工廠已全部用有機絮凝劑取代無機絮凝劑。

有機高分子絮凝劑分為，陰離子型(聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉)，陽離子型(聚胺型、季胺型、共聚型)，和非離子型(聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、水溶性尿素樹脂)三類，其中陽離子型更適合于含油廢水處理。

我國煉油及石油化工企業(yè)用于廢水處理的基本上是無機絮凝劑，必然造成廢渣生成量大和處理困難的問題，研制開發(fā)有機高分子絮凝劑已成為當(dāng)務(wù)之急。當(dāng)前，首先要將已研制成功的含油廢水處理用有機高分子絮凝劑迅速組織放大試生產(chǎn)，并在現(xiàn)場使用取得經(jīng)驗，針對不同的處理對象，適用的絮凝劑的類型和品種也是不同的，如何正確地使用絮凝劑，從某種意義上說是一種“藝術(shù)”，現(xiàn)場試驗往往有著決定性意義，因此，要加強有機絮凝劑的研制開發(fā)，在近期內(nèi)做到類型和主要品種上基本配套。

(2)聚結(jié)過濾除油

聚結(jié)過濾是采用表面粗糙，油附著性強，粒度適中，強度好的材料作聚結(jié)劑充填在床層內(nèi)，對含油廢水起著聚結(jié)過濾作用，其過程可分為三個階段：1、油膜初生階段――－含油廢水通過床層水中微細(xì)珠被聚結(jié)劑捕集，并在其表面擴展，形成油膜；2油膜增厚階段――隨著油珠捕集量增多，油膜增厚，并滯留在床層空隙內(nèi)；3、脫膜階段――床層中的聚結(jié)油和凝聚油被通過床層的水流拽帶向前延伸。聚結(jié)除油主要利用第1、第2兩段。進入第三階段后，出水中油含量開始增高。此時應(yīng)停止運行進行反沖洗，使附著的油和懸浮物從聚結(jié)劑表面脫落，形成較大的顆粒，用重力沉降分離。

有試驗得出結(jié)論：聚結(jié)過濾過程中>15u的油珠基本去除，<10u的油珠也去除60％，經(jīng)二級聚結(jié)過濾后，廢水中油含量由25～142降至6～32mg/l，除油效果優(yōu)于浮選法(出水油含量1～51mg/l)符合生物處理進水水質(zhì)要求。此外，與浮選法對比，廢渣減少70％，節(jié)電30％，水處理成本降低31％。

此工藝具有流程簡單，便于操作管理，裝置緊湊，占地少的特點，為自動控制創(chuàng)造了有利條件。

聚結(jié)過濾法處理低乳化程度含油廢水時不需投加絮凝劑，廢水中表面性位置較多時，要投加少量的絮凝劑進行破穩(wěn)聚結(jié)。

(2)乳化油廢水治理

煉油廠和石油化工廠在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高乳化程度廢水(如柴油堿精制水洗水，重油及污油罐切水，洗槽站洗滌水等)與含油廢水相混合時，使本來輕度乳化的廢水變成乳化嚴(yán)重，破壞隔油、浮選過程的正常進行，通常采用的加熱，酸化和投加破乳劑等處理乳化油廢水的方法，分別存在能耗高，加酸(PH<3)藥劑消耗量相當(dāng)大的問題，而且往往破乳效果不理想。有試驗表明，采用交流不對稱脈沖電絮凝的方法處理乳化油廢水取得了良好效果。

電絮凝法破乳是利用外電場作用，陽極上的鐵被氧化溶出生成活性很強的新生鐵離子，并與陰極產(chǎn)生的氫氧根離子作用，形成多價的氫氧化鐵，具有很強的絮凝作用和吸附作用。除油以外，對COD也有相當(dāng)?shù)奶幚硇Ч?。過程的耗鐵量以Fe/(油，COD)計為0.03~0.04。產(chǎn)渣量為少量的0.2％(含水率91％)。

石油化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中排出的高濃度廢水，完善降解性較好的適宜于采用厭氧生物法處理，對生物降解過程有抑制作用或不能生物降解的則采用化學(xué)或物理方法處理。

(1)厭氧生物處理

厭氧生物法具有能耗少并可回收生物氣作能量源，無機養(yǎng)料需要量少，處理費用低，過剩污泥少等特點，70年代后期至80年代發(fā)展的高效生物反應(yīng)器床層生物量高，適合于處理高濃度廢水。此外，厭氧生物過程中的水解發(fā)酵階段有很大的可塑性，經(jīng)過適當(dāng)?shù)呐囵B(yǎng)馴化后對于難生物降解的有機物也有相當(dāng)好的降解效果，在石油化工廢水治理中日益受到重視。

(2)化學(xué)及物理方法處理

抑制生物降解及難生物降解的高濃度廢水是石油化工企業(yè)廢水處理中的主要難點。這部分廢水能否得到妥善處理是影響石油化工企業(yè)排水達到排放標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵。國內(nèi)外對此都非常重視，針對具體情況采取措施并開發(fā)了一些技術(shù)，取得到一定效果。但是，離基本解決還有相當(dāng)大的距離，需要繼續(xù)努力進行試驗研究開發(fā)新技術(shù)。

美國J.A.Karoly等開發(fā)了循環(huán)蒸發(fā)－氣相催化氧化法處理煉油廠高濃度廢水的技術(shù)。廢水從下端進入到蒸發(fā)器，通過換熱器循環(huán)加熱升溫后，返回蒸發(fā)器通過部分水蒸發(fā)釋放熱量，蒸汽經(jīng)壓縮并和氧混合通過催化氧化反應(yīng)器，99％以上的有機物被分解，熱氣體與循環(huán)(鹽)水換熱冷凝并回用，鹽水漿液中固體可達50～60％，可進行副產(chǎn)品回收或穩(wěn)定性，妥善處理。當(dāng)有機物氧化產(chǎn)生的熱量超過熱損失和排料帶出的熱量時，不需補充熱量，過程熱量不足時則需補充和入蒸汽。此過程適合于處理所含有機物的沸點不太高(如<300℃)的廢水，特別適合于可回收固體(或高濃度)無機副產(chǎn)物的場合。

二級(生物)處理是有機廢水的主要環(huán)節(jié)，一般情況下，經(jīng)過二級處理后的廢水就基本上到達當(dāng)前的排放標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)二級處理后廢水中難(非)生物降解物質(zhì)相當(dāng)多以致達不到排放標(biāo)準(zhǔn)時，還需要補充以后處理。石油化工廢水種類繁多，組成復(fù)雜，往往含有相當(dāng)數(shù)量較難生物降解的物質(zhì)和一些特殊的化合物，通常的生物處理過程就難適應(yīng)。此外，國家(或地方)對廢水排放的要求趨向嚴(yán)格，如對排水中氮化物要加限制，也要求二級處理過程的能力和水平進一步提高。

如何提高生物處理過程，針對石油化工企業(yè)的具體情況可概括為：兩高、一低、一適應(yīng)。亦即：高泥齡(長生物保留時間)，高生物濃度，低生物負(fù)荷和適應(yīng)特殊化合物。(1)生物處理過程中活性污泥和生物膜對廢水中有機物的吸附速度是很快的，在幾分鐘內(nèi)就能完成，而對于石油化工廢水中的難生物降解的有機物，往往需要幾十天才能完成降解，這就要生物處理過程保持高泥齡；(2)按照莫諾特基質(zhì)去除動力學(xué)方程生物處理過程的出水濃度與生物負(fù)荷密切相關(guān)，要提高處理深度、改善出水水質(zhì)以及使生物氧化達到硝化階段都要較低的生物負(fù)荷；(3)在低生物負(fù)荷下要保持及提高原有處理效率，就得提高生物反應(yīng)器的生物濃度，此外從生物生長動力學(xué)方程來看，提高反應(yīng)器生物濃度，降低生物負(fù)荷都有利于減少過剩污泥量；(4)一些石油化工廢水中含有氰化物、硫化物、硫氰化物和有機氰化物(衾類)等，需要經(jīng)過特定的培養(yǎng)馴化后才能提高微生物的適應(yīng)能力。

(1)程序間歇式活性污泥過程(SBR)

近些年來由于自動控制技術(shù)的發(fā)展，間歇式活性污泥過程(SBR)由于它固有長處和又重新引起人們的興趣。SBR過程的基本點是在一個池子內(nèi)按照程序自控地進行，充水(進水)、曝氣(反應(yīng))、沉降、排水、閑置等步驟，對于單個池子來說是間歇操作，幾個池子并聯(lián)起來又成了連續(xù)地進水，出水。其特點是(1)省去了沉淀池和污泥回流設(shè)施，簡化了設(shè)備，降低了建設(shè)和運行費用(2)操作靈活，可按照混合式、推流式及硝化－反硝化等方式操作，并可按要求規(guī)定，各步驟的時間，及操作循環(huán)周期。(3)在幾乎靜止的情況下沉降，效果好，污泥流失少。(4)按有利的方式供氧(空氣)節(jié)省能耗提高氧利用率。(5)耐沖擊，抵抗水質(zhì)、水量波動的能力強。(6)基本上沒有絲狀菌污泥膨脹問題。

?(4)A/O生物處理系統(tǒng)

A/O生物處理系統(tǒng)通常用于廢水的脫氮、脫磷，脫氮過程有硝化、反硝化兩部分組成，脫磷過程由厭氧和好氧兩部分組成。A/O則同時進行脫磷和脫氮。當(dāng)前我國A/O過程主要是用于生物脫氮。需要脫氮的廢水先進入缺氧段與由硝化段來的回流水混合，利用廢水中的有機物作為電子供體將回流中的硝酸根和亞硝酸根還原為氮氣逸出，進入好氧段進一步去除廢水中的有機物，并將氨(銨)態(tài)氮和有機氮化物氧化為硝酸根和亞硝酸根。

(5)工程菌在廢水處理中的應(yīng)用

石油化工廢水中的一些人工合成的有機物利用自然生長的細(xì)菌進行生物處理 難以獲得理想的處理效果。但是通過人為的分子育種，物理化學(xué)處理技術(shù)和條件強制育種改變細(xì)菌的遺傳基因，將有用的變異菌種篩選出來，可顯著提高生物對生物廢水中特定組分的分解能力。

(6)活性生物濾池

活性生物濾池結(jié)合了曝氣池和生物濾池的特點，廢水與沉淀池的回流污泥相混合，由上部進入生物濾池。出水一部分回流控制流量，其余入曝氣池進一步處理，濾池部分的容積負(fù)荷3.5～5.0KgBOD₅/M³.d,BOD去除率濾池部分為50～70％，過程總?cè)コ?0％以上?；钚陨餅V池過程在美國和加拿大得到廣泛應(yīng)用。1982年我國在上海建成一座。該過程適應(yīng)于濃度較高，波動較大的廢水處理，運行穩(wěn)定，出水水質(zhì)好。