摘 要:針對(duì)冶金行業(yè)高爐煤氣凈化采用全干法除塵工藝后引起的高爐煤氣管道及設(shè)備腐蝕問題,探討了腐蝕產(chǎn)生的原因,分析了高爐煤氣中酸性和腐蝕成分的來源及影響,并總結(jié)和比較了目前開發(fā)的防腐對(duì)策。文章進(jìn)一步闡述了高爐煤氣腐蝕綜合防治技術(shù)在5 000 m3級(jí)特大型高爐上的應(yīng)用情況,為高爐煤氣腐蝕的治理和全干法布袋除塵技術(shù)在特大型高爐上的推廣提供了有益參考。
高爐煤氣干法除塵工藝具有節(jié)水、污染少、除塵效率高,且能充分利用高爐煤氣余壓發(fā)電等優(yōu)點(diǎn),已取代傳統(tǒng)的濕法除塵工藝,成為國內(nèi)高爐煤氣凈化工藝的首選,在高爐上得到了廣泛應(yīng)用。在干法除塵工藝的推廣普及過程中,由于干法除塵工藝在原來小高爐上腐蝕的矛盾不突出,又對(duì)大高爐傳統(tǒng)濕法除塵煤氣中酸性成分和氯等離子的存在缺少認(rèn)識(shí)和對(duì)策,造成很多鋼廠的高爐干法除塵系統(tǒng)普遍存在腐蝕問題。高爐煤氣腐蝕問題逐漸成為阻礙干法除塵技術(shù)使用,尤其是在5 0 0 0 m3級(jí)特大型高爐上推廣的突出矛盾。
1 腐蝕原因分析及對(duì)策
表1是某鋼廠TRT后典型高爐煤氣排水器冷凝水化學(xué)成分的實(shí)測值。從化驗(yàn)結(jié)果可知,煤氣管道腐的主要原因是由于干法除塵后高爐煤氣中攜帶的大量氯、硫等離子,以及酸性液體環(huán)境造成的。這也是產(chǎn)生高爐煤氣腐蝕的兩個(gè)必要因素。
首先是高爐煤氣中需含有酸性成分及氯元素等腐蝕性物質(zhì),但氣態(tài)氯化合物幾乎不會(huì)產(chǎn)生腐蝕,氣固態(tài)酸性物質(zhì)不遇水也不會(huì)形成酸腐蝕,所以還需另一個(gè)必要因素,即需有形成液體環(huán)境的條件—水。
1.1 酸及氯等腐蝕成分的來源
高爐煤氣中大量酸性成分和氯等腐蝕性物質(zhì)的來源主要有以下幾個(gè)方面:
(1)鐵礦石帶入。部分鋼鐵企業(yè)高爐原料采用進(jìn)口礦,除了在開采、選礦、海運(yùn)等過程中不可避免與海水接觸外,其本身原料中亦含有腐蝕成分,都經(jīng)過高爐冶煉帶入高爐煤氣中。
(2)燒結(jié)礦中氯助劑帶入。部分鋼鐵企業(yè)采用氯助劑(如C aC l 2等)來提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度,降低其低溫還原粉化率,燒結(jié)礦中的氯元素大部分都進(jìn)入高爐煤氣中。
(3)噴吹煤粉及其他原料帶入。煤粉及其他原料中硫元素經(jīng)高溫化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生H2S、S O 2、S O3酸性氣體,溶于水后形成酸性溶液。回收利用燒結(jié)脫硫廢水、焦化廢水等,也把廢水中的酸性成分帶入到后續(xù)的高爐煤氣中。
(4)高爐煤氣灰回收帶入。
1.2 水的來源
高爐煤氣中水的來源主要有以下幾個(gè)方面:
(1)高爐原、燃料帶入。高爐原、燃料(如礦石、煤粉等)本身含有自由水和結(jié)晶水,高爐鼓風(fēng)中水蒸氣,這部分水分通過高爐冶煉進(jìn)入高爐煤氣中。
(2)外部加入。如為防止高溫煤氣進(jìn)布袋而設(shè)的爐頂打水降溫設(shè)施等。
1.3 防腐對(duì)策及比較
近年來,隨著對(duì)高爐煤氣腐蝕原因和機(jī)理研究的深入,各種腐蝕防治技術(shù)開始在工程上應(yīng)用,新的防腐技術(shù)也在不斷開發(fā)中。目前應(yīng)用較多的腐蝕防治措施分類總結(jié)見表2。
1.3.1 提高腐蝕阻力
提高煤氣中腐蝕成分對(duì)管道及設(shè)備的腐蝕阻力,可減少管道及設(shè)備的腐蝕速率,工程運(yùn)用后取得很好效果。近年來,新材質(zhì)開始在工程上得到應(yīng)用,如高分子復(fù)合材質(zhì)波紋管、不銹鋼復(fù)合鋼板等,取得一定效果。但是,提高腐蝕阻力的措施,一方面受成本制約;另一方面又都沒有針對(duì)引起腐蝕的各種腐蝕成分采取治理措施,故只能在某些場合和一定程度上緩解腐蝕造成的影響,無法從根本上解決酸性成分對(duì)高爐煤氣管道及設(shè)備的腐蝕問題,一般作為輔助防腐措施。
更為有效的腐蝕治理措施是阻止腐蝕形成的兩個(gè)必要條件中的一個(gè),從而達(dá)到防治腐蝕的目的。
1.3.2 減少酸性物質(zhì)含量
從減少煤氣中腐蝕性成分含量的角度,從源頭上嚴(yán)格控制鐵礦石、煤粉等原料中的酸性成分含量是有效方法,但此措施受礦石品位和原料供應(yīng)等條件限制,可選擇余地不大。
另外,在鋼鐵冶煉的各工序中,減少酸性成分的引入對(duì)腐蝕治理有很大效果,如燒結(jié)工序不用氯助劑;控制脫硫廢水、焦化廢水等生產(chǎn)廢水在各工序中的使用等,可有效降低煤氣中酸性成分含量,這些無法循環(huán)使用的生產(chǎn)廢水雖然一定程度上增加了全廠廢水處理的負(fù)荷和環(huán)保投資,但對(duì)高爐煤氣腐蝕治理意義重大,應(yīng)引起重視。
減少煤氣中腐蝕成分含量的另一種行之有效的方法是通過充分水洗,并加堿液中和,以洗滌除去煤氣中的大量酸性成分。此技術(shù)也是目前最為主要和有效的腐蝕治理方法。
1.3.3 阻止液體腐蝕環(huán)境形成
從阻止液體腐蝕環(huán)境形成的角度來說,由于高爐煤氣中水的來源不可避免,故除了盡可能減少水的引入外,只有讓煤氣中的水不以液態(tài)水形式析出,才可以達(dá)到防腐目的,煤氣溫度是實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的關(guān)鍵。一般全干法布袋除塵高爐煤氣中含濕量約45 g / Nm 3,對(duì)應(yīng)的煤氣露點(diǎn)溫度約6 0℃,理論上只需煤氣實(shí)際溫度高于此露點(diǎn)溫度即可避免冷凝水析出;但實(shí)際工程上很難保證全廠管網(wǎng)(尤其是末端用戶)的高爐煤氣溫度都高于露點(diǎn)溫度,故控制煤氣溫度的方法無法完全消除腐蝕隱患。
2 高爐煤氣腐蝕綜合防治技術(shù)的應(yīng)用實(shí)踐
任何單獨(dú)的防腐措施都有其局限性,應(yīng)針對(duì)工程實(shí)際情況采取綜合防腐措施,以達(dá)到最好的防腐效果。國內(nèi)某鋼鐵企業(yè)5 0 0 0 m3級(jí)高爐采用綜合防腐技術(shù),取得了很好的成效。
2.1 設(shè)計(jì)參數(shù)
高爐煤氣處理量:6 9 5 6 0 0 N m 3 / h ( 正常) ;762 8 0 0 Nm3/ h(最大)。
T R T 出口煤氣溫度:5 0 ~8 5 ℃( T R T 不運(yùn)行時(shí)按150 ℃)。
T RT出口煤氣壓力:12~14 k P a。
凈煤氣溫度:≤55℃(T RT不運(yùn)行時(shí)≤6 0℃)。
凈煤氣冷凝水pH值:~6。
2.2 綜合防腐技術(shù)應(yīng)用
2.2.1 加堿噴淋洗滌塔
洗滌塔設(shè)在T RT和減壓閥組后,塔直徑10 m,內(nèi)設(shè)三層洗滌噴嘴。從塔下部進(jìn)入的高爐煤氣以逆流方式被3層噴淋水洗滌降溫并除去煤氣中的酸性成分,并經(jīng)脫水后送入凈煤氣管網(wǎng)。噴淋回水從塔底流入回水池,經(jīng)加藥(堿液等)和冷卻后由泵輸送至噴淋塔循環(huán)使用。循環(huán)水水質(zhì)通過定期排污及補(bǔ)充新水得以保證。
此工藝噴淋循環(huán)水量約3 0 0~3 5 0 m3/ h,根據(jù)煤氣中酸性成分含量的多少,靈活調(diào)節(jié)循環(huán)水置換量,平均補(bǔ)水約3 0 m 3/ h。噴淋水循環(huán)使用,無需軟水或純水,可節(jié)省運(yùn)行成本;噴淋洗滌塔位于T RT之后,能最大限度通過T RT回收高爐煤氣頂壓及顯熱的能量。
2.2.2 控制原料酸性成分帶入
鑒于該鋼鐵企業(yè)煤氣中酸性腐蝕成分很高,需在各工序采取降低酸性成分的措施,主要是燒結(jié)工序不使用含氯助劑;同時(shí)各工序避免使用焦化廢水和燒結(jié)脫硫廢水。
2.2.3 新型耐蝕合金波紋管使用
2 5 4 SMO奧氏體不銹鋼具有較強(qiáng)的耐氯離子腐蝕性能,且具有很好的綜合性價(jià)比。該項(xiàng)目高爐煤氣管道波紋管均采用2 5 4 SMO奧氏體不銹鋼,替代對(duì)氯腐蝕敏感的3 0 0系列不銹鋼(如316 L等),大大延長了波紋管的使用壽命。
2.2.4 新型耐蝕合金復(fù)合板的合理使用
高爐煤氣經(jīng)T RT膨脹做功后,壓力溫度下降,在T RT后煤氣管道中易析出冷凝水,由于未經(jīng)處理,冷凝水中含高濃度酸性成分,故T RT后低壓管道是最易腐蝕的區(qū)域。該項(xiàng)目在T RT出口至噴淋塔的10 m左右長度煤氣管道采用復(fù)合鋼板,復(fù)合鋼板內(nèi)層為普通碳鋼,外層為2 m m厚的25 4 SMo鋼板,并經(jīng)特殊的復(fù)合處理,既控制了投資成本,又大大提高了該段管道抗腐蝕能力。
2.2.5 管道及設(shè)備內(nèi)防腐
高爐煤氣管道及設(shè)備內(nèi)壁防腐涂料均采用酚醛環(huán)氧耐濕熱重防腐涂料(噴涂型),以隔絕煤氣中腐蝕成分與管道內(nèi)壁,可有效阻止及延緩管道內(nèi)壁的腐蝕。
2.2.6 管道及設(shè)備保溫
從爐頂經(jīng)干法布袋除塵和T RT系統(tǒng),直至噴淋塔的高爐煤氣管道及設(shè)備,均采取保溫措施,可有效減少高爐煤氣溫降,即有利于TRT更好地回收高爐煤氣的能量,又能避免煤氣管道中冷凝水的過早析出腐蝕管道及設(shè)備。
2.2.7 TRT設(shè)備抗腐蝕
在透平入口管道上加藥,藥劑為新型緩蝕阻垢劑,緩蝕率可達(dá)81%;透平機(jī)殼進(jìn)氣室、排氣室采用優(yōu)選防腐涂料;透平動(dòng)葉和靜葉采用超音速等離子熱噴涂工藝進(jìn)行表面防腐耐磨處理。通過這些措施,大大提高了T RT 設(shè)備的抗腐蝕能力。
3 運(yùn)行效果
從投產(chǎn)后運(yùn)行1年多的實(shí)效來看,采用高爐煤氣綜合腐蝕防治技術(shù)后,高爐煤氣管道及波紋管未見明顯腐蝕,TRT工作率高且未出現(xiàn)結(jié)垢及腐蝕問題。綜合腐蝕防治技術(shù)效果顯著。
4 結(jié)語
隨著鋼廠采用全干法布袋除塵工藝暴露的高爐煤氣管道及設(shè)備腐蝕問題愈來愈多,通過單一的防腐措施很難得以全面解決。該文介紹的高爐煤氣腐蝕綜合防治技術(shù),通過在5 0 0 0 m3級(jí)特大高爐上的成功運(yùn)用,為全干法布袋除塵工藝在特大型高爐上的進(jìn)一步推廣,以及鋼鐵行業(yè)現(xiàn)有高爐煤氣腐蝕治理提供了十分有價(jià)值的參考。