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塑料制品的安全和環(huán)保要求與抗氧劑的選擇和應(yīng)用

文檔作者：李杰時(shí)凱李惜岳慧慧文檔來(lái)源：北京加成助劑研究所		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2021年05月20日
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塑料制品的安全和環(huán)保要求與抗氧劑的選擇和應(yīng)用
李 杰 時(shí) 凱李 惜岳慧慧
(北京加成助劑研究所，北京，100070)
摘 要介紹了國(guó)內(nèi)外關(guān)于塑料制品安全性和環(huán)保性的法律、法規(guī)等要求，對(duì)國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑生
產(chǎn)、應(yīng)用中存在的相關(guān)問(wèn)題進(jìn)行了分析和探討。指出國(guó)內(nèi)塑料制品的安全性和環(huán)保性不僅僅與生產(chǎn)技
術(shù)和市場(chǎng)有關(guān)，還與公眾的安全和環(huán)保意識(shí)有關(guān)。
關(guān)鍵詞 塑料制品安全和環(huán)?？寡鮿?
doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2014．04．004
Safety and Environmental-Friendly Requirements of Plastic Products，
and Selection and Application of Antioxidants
Li Jie Shi Kai Li Xi Yue Huihui
(Beijing Additives Institute，Beijing，100070)
Abstract：Laws and regulations of safety and environmental—friendly for plastics prodncts both domestic
and overseas were introduced，and the ralated problems in manufacture and applicution of antioxidants used in
plastics were analysed and discussed．And also pointed out，that the saefiy and enviromental protection for plas—
tic prodncts in China is not only relates the the technology of production and market，but also relates the public
aw areness．
Key words：plastic products；safety and environmental—friendly；antioxidant
抗氧劑的使用可以有效地延長(zhǎng)塑料制品使用
期限，相對(duì)減少了資源開(kāi)采量和樹(shù)脂生產(chǎn)量。因
此，塑料抗氧劑的使用，是一種從根本上提高塑料
制品安全性和環(huán)保性的方式。
但抗氧劑也是化學(xué)物質(zhì)，在塑料制品中選擇
或使用不當(dāng)，對(duì)于人體健康和自然環(huán)境必然造成
影響或危害。
1 塑料制品的安全性和環(huán)保性法
律、法規(guī)要求與塑料抗氧劑
1．1 塑料制品的安全性和環(huán)保性主要法律、法規(guī)
國(guó)外與塑料制品安全性和環(huán)保性相關(guān)的，最
關(guān)鍵、最重要的法律、法規(guī)主要有三個(gè)，即2005年
8月13日正式實(shí)施的《報(bào)廢電子電氣設(shè)備指令》
(WEEE指令)，2006年7月1日正式實(shí)施的《關(guān)
于在電子電氣設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指
收稿日期：2014—07一叭
令》(RolS指令)，2007年6月1日正式實(shí)施的化
學(xué)品監(jiān)管體系《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》
(REACH指令)。
WEEE指令是歐盟議會(huì)于2002年頒發(fā)的
2002／96／EC號(hào)決議《Waste Electrical and Elec—
tronic Equipment>指令的簡(jiǎn)稱。核心內(nèi)容是自
2005年8月13日起，歐盟市場(chǎng)上流通的電子電
氣設(shè)備的生產(chǎn)制造商，必須在法律意義上承擔(dān)起
回收自己廢舊產(chǎn)品的相關(guān)指定責(zé)任，具體內(nèi)容包
括嚴(yán)格控制塑料材料中的化學(xué)物質(zhì)，如：鉛、鎘、汞
和六價(jià)鉻等。
歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)于2003年1月通過(guò)
了RolS指令，全稱是The Restriction of the use of
certain HazardOUS substances in Electrical and Elec—
tronic Equipment，也稱2002／95／EC指令。2005
年，歐盟又以2005／618／EC決議的形式對(duì)2002／
95／EC進(jìn)行了補(bǔ)充，規(guī)范了電子電氣產(chǎn)品的材料
及工藝標(biāo)準(zhǔn)，使之更加有利于人體健康及環(huán)境保
塑料助劑 2014年第4期(總第106期)
護(hù)。歐盟各國(guó)已于2013年1月2日開(kāi)始執(zhí)行新
(Restriction of Hazardous Substances，RoHS 2)指
令2011／65／EU。
RolS指令開(kāi)始明確規(guī)定了有害物質(zhì)及其最
大限量值，此限量值是制定產(chǎn)品是否符合RolS
指令的法定依據(jù)。有害物質(zhì)包括：鉛(Pb)、鎘
(Cd)、汞(Hg)、六價(jià)鉻(Cr” )、多溴聯(lián)苯、多溴二
苯醚PBDE等。其中鉛(Pb)、汞(Hg)、六價(jià)鉻
(Cr )、多溴聯(lián)苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)的
最大允許含量為0．1％ (1000ppm)，鎘(Cd)為
0．01％(100ppm)。
REACH是歐盟規(guī)章《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許
可和限制法規(guī)》(REGULATION concerning the
Registration，Evaluation，Authorization and Restric—
tion of Chemicals)的簡(jiǎn)稱。REACH指令要求進(jìn)口
和在歐洲境內(nèi)生產(chǎn)銷售的化學(xué)品必須通過(guò)注冊(cè)、
評(píng)估、授權(quán)和限制等綜合程序，以更好、更簡(jiǎn)單地
識(shí)別化學(xué)品的成分，達(dá)到確保環(huán)境和人體安全的
目的。這是一個(gè)涉及化學(xué)品生產(chǎn)、貿(mào)易、使用安全
的法規(guī)，法規(guī)旨在保護(hù)人類健康和環(huán)境安全，以及
研發(fā)無(wú)毒無(wú)害化合物的創(chuàng)新能力，增加化學(xué)品使
用透明度，追求社會(huì)可持續(xù)發(fā)展等。
對(duì)于滿足REACH第57條規(guī)定的物質(zhì)通常
被認(rèn)為是高度關(guān)注的物質(zhì)(SVHC)。
REACH指令要求任何商品都必須有一個(gè)列
明化學(xué)成分的登記檔案，并說(shuō)明制造商如何使用
這些化學(xué)成分以及毒性評(píng)估報(bào)告。所有信息將會(huì)
輸入到一個(gè)數(shù)據(jù)庫(kù)中，數(shù)據(jù)庫(kù)由位于芬蘭赫爾辛
基的一個(gè)歐盟新機(jī)構(gòu)一歐洲化學(xué)品局管理。該機(jī)
構(gòu)將評(píng)估每一個(gè)檔案，如果發(fā)現(xiàn)化學(xué)品對(duì)人體健
康或環(huán)境有影響，他們就可能會(huì)采取更加嚴(yán)格的
措施。根據(jù)對(duì)人體、動(dòng)物、污染等因素的評(píng)估結(jié)
果，化學(xué)品可能會(huì)被禁止使用或者需要經(jīng)過(guò)批準(zhǔn)
后才能使用。
WEEE和RolS是限制性指令，重點(diǎn)在于限
制，對(duì)于有毒有害的化學(xué)物質(zhì)限制使用或限制最
高含量。而REACH是一個(gè)程序性指令，重點(diǎn)在
于說(shuō)明，要求制造商注冊(cè)產(chǎn)品中的每一種化學(xué)成
分，并要衡量或說(shuō)明其對(duì)公眾健康的潛在危害。
REACH涉及的范圍要寬得多，幾乎涉及所有行業(yè)
的產(chǎn)品及制造工序。
國(guó)內(nèi)2006年7月1日實(shí)施的《電子信息產(chǎn)品
污染控制管理辦法》明確：“有毒、有害物質(zhì)或元
素，是指電子信息產(chǎn)品中含有的下列物質(zhì)或元素：
(1)鉛(Pb)；(2)汞(Hg)；(3)鎘(Cd)；(4)六價(jià)
鉻(Cr6 )；(5)多溴聯(lián)苯(PBB)；(6)多溴二苯醚
(PBDE)；(7)國(guó)家規(guī)定的其他有毒有害物質(zhì)或
元素?！?
2009年6月1日實(shí)施的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食
品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB
9685—2008，規(guī)定了食品容器、包裝材料允許使用
塑料抗氧劑的品種、使用范圍、最大使用量等限制
性要求。
1．2 塑料制品的安全性和環(huán)保性與抗氧劑
綜合WEEE、RolS指令和《電子信息產(chǎn)品污
染控制管理辦法》，對(duì)于出口或國(guó)內(nèi)銷售的塑料
抗氧劑產(chǎn)品的檢測(cè)項(xiàng)目，一般情況下應(yīng)符合表1
的要求。
表1 塑料抗氧劑產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限制要求
Tah．1 Restricted requiremems of hazardous substances in
plastics antioxidant
注：多溴聯(lián)苯之和包含：一溴聯(lián)苯一十溴聯(lián)苯；多溴二苯
醚之和包含：一溴二苯醚一十溴二苯醚。
因此，塑料抗氧劑及其生產(chǎn)使用的主要原料、
溶劑、催化劑，如烷基苯酚、脂肪醇、異氰尿酸、三
氯化磷、甲苯、二甲苯、甲醇、有機(jī)錫類、氨基輕金
屬化合物等中均應(yīng)限制表1的的重金屬等有毒有
害物質(zhì)的含量。
對(duì)于塑料制品或抗氧劑產(chǎn)品有特殊及指定的物
質(zhì)含量限制(如錫含量)要求時(shí)，塑料制品或抗氧劑
生產(chǎn)企業(yè)必須在簽訂合同和檢測(cè)時(shí)予以明確。
國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑生產(chǎn)廠家，對(duì)抗氧劑產(chǎn)品進(jìn)
行并通過(guò)SGS檢測(cè)，取得有效期一年的中文或英
文SGS檢測(cè)報(bào)告，是證明抗氧劑產(chǎn)品具有安全性
和環(huán)保性的可行、可靠又相對(duì)簡(jiǎn)單的方式。
SGS集團(tuán)(瑞士通用公證行，通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)
有限公司)創(chuàng)立于1878年，是全球最大的檢驗(yàn)、測(cè)試
和認(rèn)證機(jī)構(gòu)。SGS集團(tuán)總部設(shè)在瑞士日內(nèi)瓦，在世
第4期 李杰，等．塑料制品的安全和環(huán)保要求與抗氧劑的選擇和應(yīng)用 23
界140多個(gè)國(guó)家設(shè)有分支機(jī)構(gòu)和實(shí)驗(yàn)室。SGS不從
事制造、貿(mào)易等商業(yè)活動(dòng)，以確保獨(dú)立與公正。
表2是國(guó)內(nèi)不同生產(chǎn)廠家的常用抗氧劑
1010(編號(hào)a、b、C)、1076(編號(hào)d、C)、168(編號(hào)f、
g、h)的SGS檢測(cè)數(shù)據(jù)，表中ND=未檢出(小于檢
測(cè)方法誤差值MDL)，其中砷(As)、錫(Sn)、鉻
(Cr)、苯為指定附加檢測(cè)項(xiàng)目，1010c為使用非錫
催化劑生產(chǎn)。
表2 常用抗氧劑的SGS檢測(cè)數(shù)據(jù)
Tab．2 Detection data of SGS for commonly used antioxidant mr,／kg
塑料制品的安全l生危害，從塑料抗氧劑角度分
析，主要有三個(gè)方面：(1)抗氧劑中雜質(zhì)(如游離烷
基苯酚)或抗氧劑分解產(chǎn)物(如苯酚類物質(zhì))的遷
移、溶出而導(dǎo)致危害；(2)抗氧劑生產(chǎn)過(guò)程使用的
溶劑，如苯類、醇類(甲醇)在抗氧劑產(chǎn)品中含量過(guò)
高，可能遷移、溶出而導(dǎo)致危害；(3)對(duì)于確定的一
種塑料材料，由于品種選擇不當(dāng)，或添加量過(guò)高，造
成抗氧劑直接遷移、溶出而導(dǎo)致的危害。
2，6一二叔丁基苯酚是生產(chǎn)抗氧劑用量最大
的原料之一，可能因生產(chǎn)抗氧劑時(shí)化學(xué)反應(yīng)不完
全而游離于抗氧劑產(chǎn)品之中，或因各種條件的分
解而存在于抗氧劑產(chǎn)品或塑料制品之中。2，6一
二叔丁基苯酚的大白鼠急性口服毒性試驗(yàn)半數(shù)致
死劑量LD加約為890mg／kg，屬于低毒性物質(zhì)。
抗氧劑在生產(chǎn)、存放和塑料制品加工、使用及
回收等過(guò)程，受溫度、濕度等條件的影響，及在塑
料配方中的其它添加劑等物質(zhì)的作用，產(chǎn)品質(zhì)量
或分子結(jié)構(gòu)可以發(fā)生變化。因此，塑料制品生產(chǎn)
廠家，不僅要使用品質(zhì)合格的抗氧劑，還要適當(dāng)了
解抗氧劑的使用條件和分解條件(如分解溫度)。
2 《食品容器、包裝材料用添加劑使
用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB 9685—2008允許使
用的抗氧劑
2．1 抗氧劑對(duì)食品包裝用塑料制品的影響
強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 9685—2008規(guī)定了食品
容器、包裝材料用塑料抗氧劑的使用原則、允許使
用的品種、使用范圍、最大使用量、特定遷移量、最
大殘留量等限制性要求。
按照GB 9685～2008中對(duì)應(yīng)的塑料材料，選
擇適用的抗氧劑品種，并且有效控制添加數(shù)量，可
以生產(chǎn)有高度安全性的食品包裝用塑料制品。
最大使用量是抗氧劑在食品容器、包裝材料
加工時(shí)所允許加入的總量，一般以抗氧劑占總基
材的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。
特定遷移量specific migration limit(SML)是
抗氧劑從食品容器、包裝材料終產(chǎn)品中遷移到與
其接觸的食品或食品模擬物中的最大限量，一般
以mg／kg或rag／rim 表示。
最大殘留量maximum permitted quantity
(MQ)是抗氧劑在食品容器、包裝材料終產(chǎn)品中
的最大殘留量，一般以mg／kg或mg／dm 表示。
需要注意的是：塑料抗氧劑① 只能用于在
“最大使用量”一欄中，已經(jīng)注明的塑料材料；②
對(duì)于不同種類塑料材料，會(huì)有不同的最大使用量；
③在達(dá)到預(yù)期穩(wěn)定效果時(shí)，應(yīng)盡可能降低用量；④
必須符合相應(yīng)的質(zhì)量規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)和存放期限。
2．2 GB 9685—2008允許使用的抗氧劑
塑料助劑 2014年第4期(總第106期)
(1)(3，5一二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸
草酰(二亞氨基一2，1一亞乙酯基)；抗氧劑MD一
697。CAS號(hào)：70331—94—1
注：QM或SML均為特定遷移量(SML)數(shù)值，下同。
(2)1，3，5一三[(4一叔丁基一3一羥基一2，
6一二甲基苯基)甲基]一1，3，5一三嗪一2，4，6
(1H，3H，5H)一三酮；抗氧劑1790。CAS號(hào)：
40601～76一l
(3)1，3，5一三(3，5一二叔丁基一4一羥基芐
基)一1，3，5一三嗪一2，4，6(1H，3H，5H)一三酮；
抗氧劑3114。CAS號(hào)：27676—62—6
(4)1，3，5一三甲基一2，4，6一三(3，5一二叔
丁基一4一羥芐)苯；抗氧劑1330。CAS號(hào)：1709—
70—2
(5)2，2一雙[[3[3，5一雙(1，1一二甲基乙
基)一4一羥苯基]一1一氧代丙氧基]甲基]一1，3
一丙二基一3，5一雙(1，1一二甲基乙基)一4一羥
基苯丙酸酯；四[3一(3，5一二叔丁基一4一羥基
苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧劑1010。CAS號(hào)：
6683一l9—8
(6)2，2，一亞甲基雙(4一甲基一6一叔丁基
苯酚)；抗氧劑2246。CAS號(hào)：119—47—1
(7)2，4一二甲基一6一(1一甲基一十五烷
基)；抗氧劑1141。CAS號(hào)：134701—20—5
(8)2，4一二叔丁基苯酚一3，5一二叔丁基一
4一羥基苯甲酸酯；抗氧劑120。CAS號(hào)：4221—
80—1
(9)2一[3一(3，5一雙叔丁基一4一羥基苯
基)一丙?；鵠肼一3，5一雙叔丁基一4一羥
基苯丙酸；抗氧劑1024。CAS號(hào)：32687—78
8
(10)2一[4，6一雙(2，4一二甲基苯基)一1，
3，5一三嗪一2一基]一5一(辛氧基)苯酚；光穩(wěn)定
劑1164。CAS號(hào)：2725—22—6
(11)2一丙烯酸一2一(1，1一二甲基乙基)
一6一[[3一(1，1一二甲基乙基)一2一羥基一5一
甲基苯基]甲基]一4一甲苯基酯；抗氧劑3052。
CAS號(hào)：61167—58—6
第4期 李杰，等．塑料制品的安全和環(huán)保要求與抗氧劑的選擇和應(yīng)用
(12)2一甲基一4，6一二[(辛基硫基)甲基]
苯酚；抗氧劑1520。CAS號(hào)：110553—27—0
(13)3，3一硫代二丙酸二月桂酯；抗氧劑
DLTP。CAS號(hào)：123—28—4
(14)3，9一二(2，6一二叔丁基一4一甲基苯氧
基)-2，4，8，l0一四氧雜一3，9一二磷雜螺(5，5)十
一烷；雙(2，6一二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇
二亞磷酸酯；抗氧劑36。CAS號(hào)：80693—00—1
(15)3，9一二[十八氧(烷)基]一2，4，8，10
一四氧雜一3，9一二磷雜螺(5，5)十一烷；抗氧劑
618。CAS號(hào)：3806—34—6
(16)3，9一二(2，4一二叔丁基一苯氧基)一
2，4，8，10一四氧雜一3，9一二磷雜螺(5，5)十一
烷；抗氧劑626。CAS號(hào)：26741—53—7
(17)3，9一雙[2，4一雙(1一甲基一1一苯乙
基)苯氧基]一2，4，8，10一四氧雜一3，9一二磷雜
螺(5，5)十一烷；抗氧劑9228。CAS號(hào)：154862—
43～8
(18)3，9雙[2一[3一(3一叔丁基一4一羥基
一5一甲基苯基)一丙酰氧基]一1，1一二甲基乙
基]一2，4，8，10一四氧雜螺(5，5)十一烷；抗氧劑
80。CAS號(hào)：90498—90一i
(19)4，4，一硫代雙(5一甲基一2一叔丁基苯
酚)；抗氧劑300。CAS號(hào)：96—69—5
(20)4一[(4，6一二辛硫基一1，3，5一三嗪
一2一基)氨基]2，6一二(1，1一甲基乙基)苯酚；
抗氧劑565。CAS號(hào)：991—84—4
26 塑料助劑 2014年第4期(總第106期)
(21)二(十八烷基)一3，3一硫代雙丙酸酯； (26)亞磷酸三(2，4一二叔丁基苯)酯；抗氧
抗氧劑DSTP。CAS號(hào)：693—36—7 劑168。CAS號(hào)：31570—04—4
(22)二[2，4一二叔丁基一6一甲基苯基]乙
基磷酸酯；抗氧劑38。CAS號(hào)：145650—60—8
(23)二[3一(1，1一二甲基乙基)一4一羥基
一5一甲基苯丙酸]三聚乙二醇。抗氧劑245。
CAS號(hào)：36443—68—2
(24)磷酸一(3，5一二叔丁基一4一羥基芐
基)二乙酯；抗氧劑1222。CAS號(hào)：976—56—7
(25)叔二丁基羥基苯基(BHT)；2，6一二叔
丁基對(duì)甲苯酚；抗氧劑BHT。CAS號(hào)：128—30—7
(27)N，N，一己基一1，6一二二[3一(3，5一二二
叔丁基一4一羥苯基)丙酰胺]；
抗氧劑1098。CAS號(hào)：23128—74—7
(28)B 一(3，5一二叔丁基一4一羥基苯基)
丙酸十八醇酯；十八烷基一3，5一雙(1，1一二甲
基乙基)一4一羥基苯丙酸酯；抗氧劑1076。CAS
號(hào)：2082—79—3
3 結(jié)語(yǔ)
在我國(guó)，提高塑料制品使用的安全性和環(huán)保
性，關(guān)鍵在于提高人的安全意識(shí)、環(huán)保意識(shí)和可再
生意識(shí)。塑料制品使用的安全性和環(huán)保性不僅是
塑料制品和抗氧劑問(wèn)題，也是社會(huì)問(wèn)題；不僅是技
術(shù)和市場(chǎng)問(wèn)題，也是法律問(wèn)題；不僅是企業(yè)和行業(yè)
的問(wèn)題，也是政府的問(wèn)題。塑料制品使用的安全
性和環(huán)保性，要靠國(guó)人的意識(shí)和自律、靠國(guó)人的共
識(shí)和行動(dòng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
一
．
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索爾維向亞太市場(chǎng)推出Technyl@One聚酰胺
作為新一代聚酰胺樹(shù)脂材料，Technyl@One能夠應(yīng)對(duì)電氣設(shè)備在能源管理和樓宇自動(dòng)化領(lǐng)域所面對(duì)的安全J生、小型化和提
高生產(chǎn)效率等方面的各種重要挑戰(zhàn)。為響應(yīng)建設(shè)“智慧城市”的號(hào)召，互聯(lián)設(shè)備以及傳感器和控制器等智能設(shè)備應(yīng)運(yùn)而生，幫
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