2.液氯中三氯化氮的處理.還可用蒙乃爾合金催化分解。當(dāng)液氯通過填充有蒙乃爾合金的設(shè)備時,可以凈化液氯。增加接觸時間則可以除去較高含量的三氯化氮,接觸時間越長,去除率越高。
蒙乃爾合金是一種以銅、鎳為主的合金,成分大致為。Ni65%、Cu31%、Fel.5%、SiO20.3%、Mn0.8%、C0.2%、Co0.4%。蒙乃爾合金方法的優(yōu)點是流程簡單.設(shè)備不復(fù)雜。蒙乃爾合金還可以再生,即用水溶解合金表面生成的鹽.然后進行干燥.就可以再投入使用.
3.原料氣氯中三氯化氮的去除除用蒙乃爾合金催化分解外,用洗滌的方法也能取得較好的除去效果。
(1)用約0℃、26~30%的鹽酸在塔中噴淋,與氯氣逆流直接接觸,則鹽酸與三氯化氮發(fā)生如下反應(yīng)。
NCl3+4HCl—NH4Cl+3CI2↑
生成的氯化銨被鹽酸帶走。如果這個設(shè)備在第一冷卻器后,剮可代替第二冷卻器,使氯氣達到進干燥塔要求的溫度和含水量,同時,氯所挾帶的鹽沫等雜質(zhì)也被大部分除去。
(2)在進入氯氣壓縮機前或進入液化前的干燥氯氣用液氯噴淋洗滌,可以把氯氣中的三氯化氮冷凝,有機雜質(zhì)也將被液氯帶出.污染后的液氯可以加入有機溶劑。如四氯化碳等稀釋后將液氯蒸發(fā)。余下為含雜質(zhì)的四氯化碳溶液,可另行處理.
(3)氯水噴淋洗滌。這個方法與鹽酸洗滌方法略同,它作氯水中的HCIO或HCI與NCl3反應(yīng)而除去三氯化氮.但它的反應(yīng)速度比鹽酸法稍低,氯水噴淋量較大。氯水進行循環(huán)操作,取出多余部分送氯水脫氯處理。
(4)熱分解法。三氯化氰在50℃時就開始分解.其速率在一定條件下與生成反應(yīng)可逆平衡。當(dāng)達100℃時,只需1分鐘就可以全部分解.而且三氯化氮在OH--倦化下.可由于水解而加速分解。據(jù)此,可在氯氣多級壓縮進行中間冷卻前.先進行預(yù)處理,即通過2~3組已生成Fe(OH)2表面的鐵絲網(wǎng),進行催化分解.使用這個方法需要特別注意三氯化氮在高溫及催化條件下爆炸的可能性。此法目前尚未推廣使用。
(五)控制液氯汽化壓力
為避免液氯劇烈汽化造成壓力過高而引起三氯化氮爆炸的危險,汽化器夾套內(nèi)采用熱水加熱,嚴禁用蒸汽加熱,并嚴格控制加熱水溫度≤80℃,汽化器氯氣壓力≤1.1MPa。為加強監(jiān)測控制,裝置附有熱水溫度報警儀及氯氣壓力報警儀。
(六)液氯充裝計量
液氯鋼瓶的充裝系數(shù)是重要的安全指標(biāo),國家對此有明確的法規(guī)規(guī)定,其數(shù)值為不大于1.25kg/L,它表示容器(包括儲槽)貯存氯總量與容器有效容積之比。
《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》第五條規(guī)定:“當(dāng)盛裝臨界溫度大于70℃,其設(shè)計壓力按所盛氣體在60℃的飽和蒸汽壓設(shè)計”。氯的臨界溫度為144℃,所以液氯鋼瓶在充裝、運輸、儲存及使用各過程中的環(huán)境溫度不得大于60℃。
根據(jù)計算,當(dāng)充裝系數(shù)為1.25kg/L,液氯溫度在68.8℃時,容器內(nèi)的氣體空間將為零,這時稱容器到達“滿量”,此時液氯的飽和蒸汽壓為2.0MPa(表壓),已達到試驗壓力。只要在充裝時鋼瓶不超裝,一旦溫度超過時也可以有一安全量。表7-4為500kg液氯鋼瓶超裝后的危險溫度。
表7—4液氯鋼瓶超裝后的危險溫度
為避免液氯充裝過量。應(yīng)保證以下措施的執(zhí)行。
(1)液氯計量槽除依靠計量裝置(地磅、磁性液面計或其它計量裝置)控制液氯進料量外,槽順的尾氣管在槽內(nèi)的插入深度是這樣設(shè)計的:在正常充裝重最范圍內(nèi),尾氣管末端高于液氯界面,當(dāng)液氯過量時。由于液面上升,尾氣管末端浸入液氯液面內(nèi),部分液氯壓入尾氣管,尾氣管外表結(jié)霜,尾氣溫度明顯下降,報警儀工作,以提醒操作者及時處理。
(2)灌裝用的磅秤應(yīng)有嚴格的管理制度,操作人員接班后,首先應(yīng)全面檢查計量衡器并校驗零位。計量衡器的最大秤量值應(yīng)為常用秤量的1.5~3倍,衡器的校驗期限最長不得超過三個月。
(3)液氯鋼瓶的灌裝重量誤差為士l%,為確保充裝準(zhǔn)確,除有專用的灌裝磅秤并定期校驗外,專設(shè)復(fù)磅磅秤,每次灌裝后,有專人復(fù)磅,層層把關(guān)以確保安全。
(七)氯氣外泄易中毒
氯氣是一種黃綠色的有毒氣體,有強烈的刺激性氣味,比空氣重2.5倍。氯氣主要通過呼吸道和皮膚粘膜對人體發(fā)生中毒作用。當(dāng)氯氣吸入呼吸道后,氣管粘膜受到刺激而發(fā)炎。
若空氣中氯氣濃度達15mg/m3以上,氣管產(chǎn)生難以忍受的強烈刺激。在l00mg/m3以上瞬間的吸入,即引起喉頭腫脹和支氣管痙攣性狹窄,氣管潰瘍發(fā)炎,粘膜碎片剝落,從而發(fā)現(xiàn)吐血,急性肺水腫。在空氣中濃度高達3g/m3以上時,會引起‘‘內(nèi)擊性死亡”,即深吸進氯氣幾次后就可以造成死亡。接觸微量濃度(大于5mg/m3)的氯氣,還會出現(xiàn)慢性中毒,其癥狀是胸部作痛、氣喘、頭痛、頭暈、乏力、食欲不振、嘔吐、鼻粘膜炎癥,慢性支氣管炎等呼吸道氣管患病率增加,皮膚受到刺激時,干燥刺痛。有皮膚病史者尤為明顯。
氯氣外泄還將會造成樹木和農(nóng)作物受害,嚴重污染環(huán)境,給人類生存帶威脅。
國家規(guī)定,生產(chǎn)區(qū)域空氣氯氣最高允許深度為1mg/m3。液氯充裝、貯存、使用等廠房應(yīng)有良好的通風(fēng)換氣條件。一般采用半敞開式結(jié)構(gòu).并備有方便易取的防毒面具,供故障處理時用。
另外,液氯工段設(shè)有真空負壓系統(tǒng),抽吸包裝及整瓶時的殘余氯氣、設(shè)備檢修或閥門調(diào)換時設(shè)備與管道內(nèi)滯留的氣體應(yīng)送往其它工段吸收使用,以確保生產(chǎn)現(xiàn)場不被污染。