1 引言
化工生產(chǎn)是以化學(xué)反應(yīng)為主要特征的生產(chǎn)過(guò)程,具有易燃、易爆、有毒、有害、有腐蝕等特點(diǎn),因此安全生產(chǎn)在化工中尤為重要。不同類型的化學(xué)反應(yīng),因其反應(yīng)特點(diǎn)不同,潛在的危險(xiǎn)性亦不同,生產(chǎn)中規(guī)定有相應(yīng)的安全操作要求。一般情況下,中和反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng)、脂化反應(yīng)較少危險(xiǎn)性,操作較易控制;但不少化學(xué)反應(yīng)如氧化、硝化反應(yīng)等就存在火災(zāi)和爆炸的危險(xiǎn),操作較難控制,必須特別注意安全。
2 不同類型的化學(xué)反應(yīng)及其安全技術(shù)
2.1氧化反應(yīng)
絕大多數(shù)氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng),作為氧源的氧化劑具有助燃作用,若反應(yīng)物與空氣或氧配比不當(dāng),反應(yīng)溫度或壓力控制失調(diào),就易發(fā)生燃燒爆炸。因此,對(duì)氧化反應(yīng)一定要嚴(yán)格控制氧化劑的配料比,投料速度也不宜過(guò)快,并要有良好的攪拌和冷卻裝置,以防溫升過(guò)快、過(guò)高。尤其是沸點(diǎn)較低(揮發(fā)度則較大)的有機(jī)物,存在高火險(xiǎn),如乙醚、乙醛、乙酸甲脂等具有極度易燃性,其閃點(diǎn)<0℃;乙醇、乙苯、乙酸丙脂等具有高度易燃性,其閃點(diǎn)<21℃。大多數(shù)化學(xué)溶劑屬于易燃性物質(zhì),閃點(diǎn)在21-55℃。閃點(diǎn)和爆炸極限是液體火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性的主要標(biāo)志,即閃點(diǎn)越低,越易起火燃燒,燃燒爆炸的危險(xiǎn)性越大。所以,對(duì)氧化劑和反應(yīng)物料配比應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸范圍以外,如:乙烯氧化制環(huán)氧乙烷,必須控制氧含量<9%,其產(chǎn)物環(huán)氧乙烷在空氣中的爆炸極限范圍很寬,為3%-100%,工業(yè)上采用加入惰性氣體(N2或CO2)的方法來(lái)縮小反應(yīng)系統(tǒng)的爆炸極限,增加其安全性。
在使用高錳酸鹽、亞氯酸鈉、過(guò)氧化物、硝酸等強(qiáng)氧化劑時(shí),為安全起見(jiàn),應(yīng)采用低濃度或低溫操作,以免發(fā)生燃燒和爆炸。對(duì)具有高火險(xiǎn)的粉狀金屬(鈣、鈦)、氫化鉀、乙硼烷、硼化氫、磷化氫等自燃性物質(zhì),為避免可能發(fā)生的火災(zāi)或爆炸,同樣在加工時(shí)必須與空氣隔絕,或在較低的溫度條件下操作。絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物,會(huì)造成氧化性危險(xiǎn),有些是刺激性氣體,如硫酸、氯酸煙霧;有些是窒息性氣體,如硝酸煙霧、氯氣,所以在防火防爆的同時(shí)還要注意防毒。
2.2還原反應(yīng)
多數(shù)還原反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程比較緩和,但不少還原反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生或使用氫,增加了發(fā)生火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)性。如:鈉、鉀、鈣及氫化物,與水或水蒸氣會(huì)發(fā)生程度不同的水敏性放熱反應(yīng),釋放出易燃?xì)怏w氫;氮、硫、碳、硼、硅、砷、磷類化合物與水或水蒸氣反應(yīng),會(huì)生成揮發(fā)性氫化物;苯加氫生成環(huán)己烷,還原劑本身就具有燃燒爆炸的危險(xiǎn)性。氫氣的爆炸極限為4%-75.6%,當(dāng)反應(yīng)不僅有氫氣存在,而且又在加溫加壓條件下進(jìn)行時(shí),若操作不當(dāng)或設(shè)備泄漏,就極易引發(fā)爆炸,所以操作中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量。
常用還原劑中火險(xiǎn)大的物質(zhì)有硼氫類、氫化鈉、異丙醇鋁等。硼氫類還原劑常用鉀硼氫和鈉硼氫,它們都遇水燃燒,在潮濕的空氣中能自燃,所以應(yīng)儲(chǔ)存于干燥的密閉容器內(nèi)。采用還原性強(qiáng)而危險(xiǎn)性又小的新型還原劑如硫化鈉對(duì)安全生產(chǎn)具有重要意義,近年來(lái)已在推廣使用。
2.3硝化反應(yīng)
硝化反應(yīng)中常用的硝化劑是濃硝酸或混酸(濃硝酸和濃硫酸的混合物),也有用氧化氮?dú)怏w作硝化劑的。制備混酸時(shí),應(yīng)先用水將濃硫酸稀釋,在不斷攪拌和冷卻條件下加濃硝酸,并且嚴(yán)格控制溫度和酸的配比,嚴(yán)防沖料或爆炸。配制成的混酸具有強(qiáng)烈的氧化性和腐蝕性,必須防止觸及人體和衣物。
硝化劑是強(qiáng)氧化劑,硝化反應(yīng)是放熱反應(yīng),硝化產(chǎn)物具有爆炸性,所以硝化反應(yīng)潛在的危險(xiǎn)性較大。為避免反應(yīng)失?;虍a(chǎn)生爆炸,操作中必須精心控制反應(yīng)溫度和濃度,避免一切摩擦、撞擊、高溫因素,不得接觸明火和酸、堿物質(zhì)等。硝化反應(yīng)器要有良好的冷卻和攪拌裝置,要有靈敏的溫度控制和報(bào)警系統(tǒng)。同時(shí),硝化反應(yīng)的腐蝕性很強(qiáng),要注意設(shè)備、管道的防腐蝕性能,以防滲漏釀成事故。
2.4氯化反應(yīng)
常用的氯化劑有液態(tài)或氣態(tài)氯、氣態(tài)氯化氫和不同濃度的鹽酸、三氯化磷、次氯酸鈣等。最常用的氯化劑是氯氣,其毒性很大,必須嚴(yán)防泄漏,用氣瓶或儲(chǔ)罐灌裝時(shí)要密切注意外界溫度和壓力的影響。三氯化磷遇水會(huì)猛烈分解,易引起沖料或爆炸,所以一定要防水。
化工生產(chǎn)中用以氯化的原料一般是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、苯、甲苯等,它們都是易燃易爆物質(zhì)。氯化反應(yīng)是放熱反應(yīng),芳烴氯化的反應(yīng)溫度較低,而烷烴和烯烴的氯化則高達(dá)300-500℃。在這樣苛刻的反應(yīng)條件下,控制溫度、濃度和加料速度至關(guān)重要。另外,氯化反應(yīng)器要有良好的冷卻系統(tǒng),設(shè)備和管道要能耐腐蝕。
2.5裂解反應(yīng)
石油化工中的裂解是指石油烴在隔絕空氣和高溫條件下分子發(fā)生分解反應(yīng)的過(guò)程,一般溫度>600℃,比如用輕柴油裂解制乙烯,裂解爐的出口溫度近800℃。要排除一切可能危及裂解爐的不安全因素,維持爐內(nèi)負(fù)壓防止向外噴火,控制燃料氣壓力不得過(guò)低等。
2.6聚合反應(yīng)
聚合反應(yīng)可分成加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)兩大類,氯乙烯聚合成聚氯乙烯就是加聚反應(yīng),己二胺和己二酸反應(yīng)生成尼龍-66就是縮聚反應(yīng)。由于聚合物的單體大多數(shù)是易燃易爆物質(zhì),聚合反應(yīng)多在高壓下進(jìn)行,反應(yīng)本身又是放熱過(guò)程,所以反應(yīng)控制不當(dāng)極易發(fā)生事故。例如:乙烯在130MPa-300MPa的條件下聚合成聚乙烯,此時(shí)乙烯不穩(wěn)定,一旦分解會(huì)產(chǎn)生巨大的熱量造成反應(yīng)加劇,有可能引起暴聚,進(jìn)而引發(fā)反應(yīng)器爆炸。所以,對(duì)聚合反應(yīng)中的不安全因素,如設(shè)備泄漏、加入引發(fā)劑配料不當(dāng)、反應(yīng)熱不能及時(shí)導(dǎo)出等必須排除。
2.7鹵化反應(yīng)
氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價(jià)值的鹵族元素。鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng),反應(yīng)最難控制。如氟與烴類的直接反應(yīng)很強(qiáng)烈,易引發(fā)爆炸,所以氣相反應(yīng)一般要用惰性氣體稀釋。氯化反應(yīng)不論氣相或液相反應(yīng),都具有潛在的危險(xiǎn)性。
3 防火防爆安全措施
綜上所述,化工生產(chǎn)中必須對(duì)各類化學(xué)反應(yīng)所具有的燃、爆、毒、腐蝕等危害性給予高度重視,應(yīng)采取以下安全措施進(jìn)行防火防爆:對(duì)易燃易爆氣體,控制其濃度在安全范圍內(nèi);用惰性氣體取代空氣;把氧氣濃度降至極限值以下。對(duì)易燃易爆液體,避免其蒸氣濃度達(dá)到爆炸下限,采取在液面上方施加惰性氣體覆蓋;降低加工溫度,保持較低的蒸氣壓,使其達(dá)不到爆炸濃度。對(duì)易燃易爆固體,加工時(shí)避免暴熱和形成爆炸性粉塵,采取粉碎、研磨、篩分時(shí)施加惰性介質(zhì)保護(hù);安裝降溫設(shè)施,迅速移走摩擦熱、撞擊熱;配置通風(fēng)設(shè)備,使易燃粉塵迅速排除。對(duì)遇濕空氣或水燃燒的物質(zhì),采取隔絕空氣或防水、防潮措施。對(duì)自燃性物質(zhì),采取通風(fēng)、散熱、降溫等措施,以免達(dá)到自燃點(diǎn)。為防止易燃?xì)怏w、蒸氣與空氣混合形成爆炸性氣體,設(shè)備應(yīng)保持良好的密閉性,并在生產(chǎn)場(chǎng)所避免明火或火花,切實(shí)做到防火防爆??傊?,重視安全生產(chǎn),安全措施得當(dāng),操作嚴(yán)格認(rèn)真,化工燃爆中毒事故就是可以避免的。