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空分化學(xué)性爆炸機(jī)理及防爆措施

作者:唐治鈁 劉玉學(xué) 王唯一  
評論: 更新日期:2009年10月12日

    空分設(shè)備是石化、冶金等行業(yè)重要的生產(chǎn)裝置之一,由于其特殊的結(jié)構(gòu)和介質(zhì)的理化性質(zhì),發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)性較大。近年來,因空分設(shè)備制造缺陷和管理不善等原因,已發(fā)生多起空分設(shè)備的爆炸事故,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全國共發(fā)生小型空分設(shè)備的爆炸事故100多起,大中型空分設(shè)備事故30多起,特別是空分主冷凝蒸發(fā)器中烴類物質(zhì)超標(biāo)引起的爆炸是近幾年來事故頻發(fā)的主要原因,不僅影響了生產(chǎn)裝置的平穩(wěn)運(yùn)行,而且給企業(yè)和國家造成重大的經(jīng)濟(jì)損失。以下從我們裝置的實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)出發(fā),淺談空分裝置主冷蒸發(fā)器發(fā)生爆炸的機(jī)理和防爆措施。

1  空分化學(xué)性爆炸機(jī)理
1.1 主冷凝蒸發(fā)器爆炸機(jī)理
    空分塔的爆炸原因很多,也比較復(fù)雜, 但基本可分為物理性爆炸和化學(xué)性爆炸。從 大多數(shù)爆炸的實(shí)例分析來看,化學(xué)性爆炸是 主要的。形成化學(xué)性爆炸的主要因素有三個 方面:一是可燃物,二是助燃物,三是引爆 源。在空分設(shè)備主冷凝蒸發(fā)器中,可燃物主 要是乙炔、碳?xì)浠衔锘蛴头值缺ㄎkU(xiǎn)雜 質(zhì);助燃物為氣氧、液氧;引爆源主要有: (1)爆炸性雜質(zhì)固體微粒相互摩擦或與器壁 摩擦;(2)靜電放電。當(dāng)液氧中含有少量冰 粒、固體二氧化碳時(shí),會產(chǎn)生靜電荷,如果 二氧化碳的含量提高到200~300×10-4%, 所產(chǎn)生的靜電位可達(dá)到3000V;(3)氣波沖 擊、流體沖擊或汽蝕現(xiàn)象引起的壓力脈沖, 造成局部壓力高而使溫度升高;(4)化學(xué)活 性特別強(qiáng)的物質(zhì)(臭氧、氮的氧化物等)存 在,使液氧中可燃物質(zhì)混合物的爆炸敏感性 增大。
1.2 爆炸源形成條件
    空氣中除氧氣、氮?dú)馔?,還會有少量的 水蒸氣、二氧化碳、乙炔和其它碳?xì)浠衔?等氣體以及少量的灰塵等固體物質(zhì),國內(nèi)大 中型分子篩凈化流程清除空氣中水分、二氧 化碳和乙炔等雜質(zhì)的方法多采用吸附法,即 利用分子篩或硅膠等作吸附劑把空氣(液 空、液氧)中所含的水分、二氧化碳和乙炔 等雜質(zhì)分離出來,濃縮在吸附劑表面上,加 溫再生時(shí)進(jìn)行脫除,從而達(dá)到凈化的目的。
    但由于化工裝置比較集中,如果裝置泄 漏量過高或烴類產(chǎn)品直接放空,就會造成空 分設(shè)備吸人口的碳?xì)浠衔锖砍瑯?biāo),對分 子篩流程空分裝置,13X分子篩具有孔徑相 近的極性分子吸附性強(qiáng)的特點(diǎn),水分、二氧 化碳和乙炔基本上可以在分子篩吸附器中脫 除,其它烴如甲烷、乙烷絕大部分隨空氣進(jìn) 入空分塔中,這些物質(zhì)大部分溶解在液體 中,少量隨氧氣的蒸發(fā)帶走。當(dāng)液體中烴的 濃度不斷增加,并超過其溶解度時(shí),就會以 固體形式析出并聚集,在一定條件下與氧混 合形成爆炸源,當(dāng)引爆因素存在時(shí)就會發(fā)生化學(xué)性爆炸。
    大量事實(shí)證明,液氧中乙炔的爆炸敏感 性最高。因?yàn)橐胰苍诳諝庵械姆謮汉艿?,?使將空氣冷卻至-173℃,乙炔也不會以固 態(tài)形式析出,它將隨空氣帶人空分塔內(nèi),而 乙炔在液空中的溶解度較大,約為20cm3/dm3。因此一般不會在液空中析出,而隨液 空進(jìn)入上塔,乙炔在液氧中的溶解度極低, 約為5.2cm3/dm3。當(dāng)液氧在主冷凝蒸發(fā)器中 蒸發(fā)時(shí),隨氣氧帶的乙炔量僅為液氧中乙炔 總量的1/24左右,這樣隨著液氧的蒸發(fā), 液氧中乙炔濃度就不斷增高,當(dāng)乙炔超其溶 解度時(shí),過剩的乙炔就會以白色固體微粒懸 浮在液氧中,而乙炔又是不飽和的碳?xì)浠?物,具有很高的化學(xué)活潑性,性質(zhì)極不穩(wěn) 定,這些固體乙炔或其它碳?xì)浠衔镱w粒與 塔壁及通道壁發(fā)生摩擦或液氧沸騰產(chǎn)生壓力 脈沖,以及臭氧與氮氧化物的促進(jìn)作用所產(chǎn) 生的能量都將可能使空分塔致爆。但在實(shí)際 生產(chǎn)中有時(shí)液氧中乙炔及其它碳?xì)浠衔锊?不超標(biāo)而發(fā)生爆炸,這主要是由于冷凝蒸發(fā) 器的結(jié)構(gòu)不合理,存在某些制造缺陷若因某 些通道堵塞和操作不當(dāng),造成液氧的局部流 動性不好,產(chǎn)生乙炔局部濃縮而發(fā)生爆炸。
    其它不飽和碳?xì)浠衔镆材馨l(fā)生爆炸分 解反應(yīng),雖然它們在液氧中的溶解度比乙炔 高,但由于吸附器對這些碳?xì)浠衔锏奈?能力極小,因此也有在液氧中積聚而構(gòu)成爆 炸的可能。大量研究表明,碳?xì)浠衔镉捎?各組分在液氧中的溶解度及化學(xué)活性不同, 其爆炸敏感性也不同,爆炸敏感性按以下順序遞增:甲烷→乙烷→丁烷→乙烯→丙烯→丁烯→乙炔,可見乙炔的敏感性最高。

2  空分防爆措施
    由于空分裝置在運(yùn)行過程中存在著諸多 不安全因素和危險(xiǎn)性,為確保空分裝置的安 全運(yùn)行,降低烴類物質(zhì)進(jìn)入液氧中的可能 性,加強(qiáng)監(jiān)控手段,我們堅(jiān)持實(shí)行“六關(guān)” 管理。
2.1 抓住空氣來源關(guān)
    空分裝置的原料就是大氣,大氣質(zhì)量的 好壞直接關(guān)系著主冷液氧中烴類的變化。我 廠空分裝置所處地理位置不好,被三個化工 裝置包圍,空氣質(zhì)量較差,尤其是刮北風(fēng)時(shí) 能明顯聞到一股有機(jī)物氣味,通過液氧的離 線、在線分析也可以發(fā)現(xiàn)烴類物質(zhì)的上升趨 勢。為此我們采取的措施是:
    (1)建立了大氣質(zhì)量監(jiān)測,每周分析一 次;
    (2)設(shè)立了風(fēng)向標(biāo),隨時(shí)掌握四季風(fēng)向 的變化,遇到刮北風(fēng)時(shí),我們加強(qiáng)監(jiān)護(hù),及 時(shí)排放液氧;
    (3)由總廠調(diào)度室制定了《周邊裝置緊 急排放聯(lián)系制度》,如有其它裝置不正常排 放,及時(shí)通知調(diào)度,調(diào)度再通知車間,加強(qiáng) 液氧分析監(jiān)護(hù);
    (4)對相鄰的環(huán)氧裝置富含烴類物質(zhì)的 循環(huán)氣排放口進(jìn)行移位,由原來的100米移 到165米處。
2.2 把住空氣壓縮關(guān)
    從空分裝置的流程來看,進(jìn)入分餾塔系 統(tǒng)的空氣來源于空壓機(jī)系統(tǒng),在此過程中就 不可避免的存在潤滑脂,這些油脂是非常危 險(xiǎn)的,因?yàn)橐貉踔械挠椭芨街谥骼涞某?片上形成油膜,當(dāng)油膜達(dá)一定厚度時(shí),它將 與不飽和烴、氮氧化物和氧氣的混合物在低 溫下起化學(xué)反應(yīng)生成靈敏度較大的可燃物, 這些可燃物一旦遇火源就會發(fā)生爆炸。另外 空氣中的灰塵等雜質(zhì)被帶人分餾塔中也是危 險(xiǎn)的,一是它可以在板式換熱器中堵塞;二 是進(jìn)入分餾塔中的固體懸浮在液氧液面上, 摩擦產(chǎn)生靜電打火,這就形成了引火源。為 了避免這些物質(zhì)的進(jìn)入,我們采取以下措 施:
    (1)在空氣吸人口增加了卷簾過濾器和 干袋式過濾器,濾掉雜質(zhì)和灰塵,確??諝?干凈;
    (2)空壓機(jī)軸封采用石墨環(huán)密封無油潤 滑,確保空壓機(jī)出口空氣不帶油;
    (3)空壓機(jī)設(shè)置了自保聯(lián)鎖和在線振動 監(jiān)測系統(tǒng),可以隨時(shí)記錄第一觸發(fā)聯(lián)鎖點(diǎn), 確??諌簷C(jī)的正常運(yùn)行,防止因頻繁開停機(jī) 而將油脂或雜質(zhì)帶人系統(tǒng)。
2.3 加強(qiáng)空氣凈化關(guān)
    壓縮后送來的無油、干凈的空氣中含有 大量水、乙炔、甲烷、二氧化碳、乙烷、乙 烯、丙烯、碳四等物質(zhì),這些物質(zhì)在凈化過 程中要盡量脫除:水分和二氧化碳帶人冷箱 就會造成凍堵;不飽和烴在分子篩中能大部 分被吸附,飽和烴不易被吸附就會帶人分餾 塔內(nèi),為了使這些物質(zhì)降低到最低程序,我 們采取了如下措施:
    (1)水洗塔設(shè)置了高、低液位聯(lián)鎖,防 止在除沫器損壞或空壓機(jī)異常的情況下,水 洗塔的液位失控而使空氣中帶水;
    (2)由于在水洗塔中循環(huán)直接與空氣接 觸,它不但降低了壓縮空氣的溫度,而且通 過洗滌可清除掉空氣中的酸性物質(zhì),這樣若 循環(huán)水中存在油類或烴類物質(zhì),則會將這些 物質(zhì)帶人系統(tǒng),為此我們對循環(huán)水質(zhì)每8小 時(shí)分析一次,確保外界雜質(zhì)無法進(jìn)入系統(tǒng)。 同時(shí)為了防止在總廠的循環(huán)水場出現(xiàn)問題時(shí) 影響空分裝置的正常運(yùn)行,我們又增設(shè)了獨(dú) 立的循環(huán)水場,專供水洗塔使用。
    (3)增設(shè)了一臺制冷機(jī)組,確保空氣出 塔溫度由原來的25℃下降到12℃以下,這 樣使空氣中含水量大大下降,有效地提高了 分子篩對烴類和二氧化碳的吸附能力,出分 子篩的空氣中二氧化碳含量基本趨向于零。
    (4)根據(jù)我們所處環(huán)境的實(shí)際情況,對 分子篩吸附器內(nèi)13X分子篩和氧化鋁的裝 填量進(jìn)行調(diào)整,在確保露點(diǎn)≤-70℃的情況 下,適當(dāng)減少氧化鋁量,這樣通過增加分子 篩裝填量提高了對烴類及二氧化碳的吸附能 力,最大限度地減少烴類及二氧化碳帶人分 餾塔中;
    (5)分子篩出口設(shè)置了二氧化碳在線檢 測儀,隨時(shí)檢測空氣中二氧化碳的變化情 況,防止因二氧化碳超標(biāo)引起設(shè)備凍堵。離 線通過對出分子篩的空氣露點(diǎn)分析,確保水 含量不超標(biāo)。
2.4 強(qiáng)化深冷分離關(guān)
    空分裝置的最危險(xiǎn)點(diǎn)是分餾塔部分,由 于分子篩對飽和烴基本不吸附,這樣烴類物 質(zhì)就會帶人餾塔中,對安全生產(chǎn)造成極大的 威脅,為了確保主冷的安全運(yùn)行,我們采取 了以下措施:
    (1)主冷凝蒸發(fā)器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)為防爆型, 特殊結(jié)構(gòu)防止烴類析出堆積在翅片的某些部 位上,使局部烴類超高。目前,各國通過對 主冷爆炸的研究,一致認(rèn)為由于空分主冷凝 蒸發(fā)器中液氧的不斷沸騰、蒸發(fā),使可燃物 在此濃縮積聚,且摩擦沖擊最強(qiáng)烈,所以容 易在主冷中形成爆炸中心,通過采用新型防 爆結(jié)構(gòu),可最大限度地降低其爆炸的可能;
    (2)主冷板式單元采用全浸式操作,防 止烴類析出發(fā)生危險(xiǎn);
    (3)增設(shè)了1%液氧連續(xù)排放,使主冷 液氧始終保持部分更新,防止烴類積聚增 濃;
    (4)增大液氧吸附器的能力,增加其脫 炔和脫極性有機(jī)物的能力,并定期按規(guī)程進(jìn) 行再生;
    (5)設(shè)立了在線分析儀,分別對主冷液 氧中甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烯、丙 烷、碳四和總烴八個組分進(jìn)行檢測,各檢測 數(shù)據(jù)每9分鐘循環(huán)一次,可隨時(shí)監(jiān)測液氧中 烴類的變化;另外離線有直接法和濃縮法兩 種形式的色譜分析,做到每8小時(shí)分析一 次。通過在線法、離線直接法、離線濃縮法 三種分析方法對比,更準(zhǔn)確地掌握液氧中的烴類動態(tài),確保裝置安全運(yùn)行。
2.5 樹立產(chǎn)品貯存、輸送安全關(guān)
    空分裝置不但生產(chǎn)過程中存在不安全因 素,其氣、液產(chǎn)品的貯存、輸送也尤為重 要,因?yàn)檠鯕馀c可燃?xì)怏w能形成爆炸危險(xiǎn)的 爆鳴性氣體,一旦達(dá)到了引燃引爆所需的能 量,就會發(fā)生激烈的、威力巨大的爆炸。當(dāng) 壓力高于29.4×105h的氧氣直接與油脂接 觸時(shí),就會發(fā)生激烈的氧化反應(yīng),并放出大 量的熱,由于化學(xué)反應(yīng)速度極快,因而很快 就能達(dá)到油脂的燃點(diǎn)而使油脂迅速燃燒,如 果燃燒發(fā)生在管道、容器中,其溫度會急劇 升高,壓力可增加10倍,勢必造成爆炸。 而氮?dú)鉂舛雀邥r(shí)易使人窒息,也是十分危險(xiǎn) 的。化工企業(yè)中氧氣、氮?dú)庥种苯优c下游裝 置的烴類物質(zhì)接觸,一旦失控則有可能造成 反竄,其后果也是十分危險(xiǎn)的,去年年底寧 夏某化肥廠的空分爆炸事故在這方面也為我 們敲響了警鐘。為此我們采取了以下措施:
    (1)對活塞式氧壓機(jī)的密封及刮油系統(tǒng) 定期進(jìn)行檢驗(yàn),確保無油、無泄漏;
    (2)氧氣用戶增設(shè)了停車嚴(yán)密聯(lián)鎖系 統(tǒng),通過三個快速切斷閥防止因氧壓機(jī)停車 而造成烴類氣體的反竄;
    (3)氮?dú)馑统龉芫€上設(shè)有單向閥和聯(lián)鎖 快速切斷閥;
    (4)對液氧貯槽中的烴類物質(zhì)堅(jiān)持每天 分析一次,發(fā)現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象及時(shí)進(jìn)行排放;
    (5)高壓氧氣送出閥增設(shè)小旁路,避免 因壓差過大使流速過快而發(fā)生危險(xiǎn)。
2.6 深化人員培訓(xùn)關(guān)
    隨著空分安全技術(shù)的不斷完善,管理問 題顯得極為重要,只有全面提高操作人員的 素質(zhì),不斷完善各種管理制度,才能適應(yīng)裝 置變化的需求。為此我們采取了以下措施:
    (1)隨著裝置運(yùn)行條件的變化定期修改 《操作規(guī)程》,使操作有章可循;
    (2)組織編寫了空分裝置技術(shù)培訓(xùn)大 綱,定期對人員進(jìn)行培訓(xùn);
    (3)操作人員不但要通過裝置的上崗考 核,還必須通過當(dāng)?shù)貏趧硬块T簽訂的特殊工 種合格證方能上崗操作;
    (4)堅(jiān)持每周一次的事故演練,使操作 人員對空分裝置存在的各種危險(xiǎn)因素牢記在心。

    綜上所述,空分裝置特別是主冷凝蒸發(fā) 器防爆是裝置安全生產(chǎn)的頭等大事,我們要 給予高度重視。針對空分裝置主冷凝蒸發(fā)器 防爆,我們首先要求采取技術(shù)措施,控制好 液氧中碳?xì)浠衔锖浚_保各項(xiàng)指標(biāo)在所 要求的控制范圍內(nèi);其次是加強(qiáng)對引爆源的 控制和增加監(jiān)測措施,同時(shí)加強(qiáng)管理,堵塞 漏洞,這樣基本上可消除空分爆炸事故的發(fā)生。

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