安全生產(chǎn)工藝技術(shù)與三廢處理(三聚氰胺)——生產(chǎn)中的三廢處理空間(2)
評(píng)論: 更新日期:2008年05月06日
1.消除三廢的理論基礎(chǔ)
通過(guò)尿素?zé)峤馍扇矍璋返幕瘜W(xué)反應(yīng)為,在加熱和一定壓力條件下6摩爾的尿素生成1摩爾的三聚氰胺,同時(shí)副產(chǎn)3摩爾的二氧化碳和6摩爾的氨。反應(yīng)的過(guò)程是吸熱反應(yīng),同時(shí)有副反應(yīng)的存在。要保證反應(yīng)的選擇性需要控制穩(wěn)定的進(jìn)出料流量、反應(yīng)壓力和熱源供應(yīng)。
反應(yīng)方程為:
6CO(NH2)2→C3N6H6+6NH3+3CO2
按照轉(zhuǎn)化率為100%的理想狀態(tài),而且按沒(méi)有副產(chǎn)物計(jì),每噸三聚氰胺產(chǎn)品消耗尿素約2.86t,同時(shí)副產(chǎn)的尾氣有二氧化碳約1.05t和氨約0.81t。
由于2摩爾的氨和1摩爾的二氧化碳能夠重新生成1摩爾的尿毒和1摩爾的水,所以理想狀態(tài)的生產(chǎn)過(guò)程是每3摩爾的尿素可以生產(chǎn)1摩爾的三聚氰胺和3摩爾的水,相當(dāng)于每噸三聚氰胺的尿素消耗量為1.43t,副產(chǎn)0.43t水,無(wú)任何三廢排放,無(wú)污染,是個(gè)環(huán)保型產(chǎn)業(yè)產(chǎn)品。
尾氣重新回收合成尿毒的反應(yīng)方程為:
2NH3+CO2→NH4COONH2
NH4COONH2→CO(NH2)2+H2O
2.產(chǎn)生污染的因素
按照反應(yīng)方程,由于尾氣副產(chǎn)物二氧化碳和氨的產(chǎn)生量接近產(chǎn)品生成量的2倍,而在實(shí)際生產(chǎn)裝置中,最好的生產(chǎn)工藝每噸三聚氰胺也要消耗尿素3.1~3.3t;運(yùn)行狀況一般的,通常在4t以上;運(yùn)行狀況相對(duì)較差的小裝置經(jīng)常消耗6t以上。顯然,高于產(chǎn)品量2~5倍的原料尿素在生產(chǎn)過(guò)程中以尾氣副產(chǎn)物的形態(tài)存在,其回收利用的程度對(duì)整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程的影響舉足輕重,如果處理不當(dāng),不僅是對(duì)原材料的極大浪費(fèi),毫無(wú)疑問(wèn),它們會(huì)被當(dāng)作三廢處理排放,成為污染環(huán)境的主要來(lái)源,通常也是決定能否開(kāi)工生產(chǎn)的最大因素。
另一方面,由于尿素生成三聚氰胺的化學(xué)反應(yīng)是個(gè)吸熱反應(yīng),到目前為止還沒(méi)有研究出針對(duì)這一單一過(guò)程的精確反應(yīng)條件,并且在工業(yè)化生產(chǎn)中,提供熱量的過(guò)程無(wú)法做到零梯度的傳熱,尿素在被加熱的過(guò)程中其化學(xué)性質(zhì)又相對(duì)活躍,能夠發(fā)生的副反應(yīng)很多,主要的副產(chǎn)物有縮二脲、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰胺的共聚物密伯胺和其高聚物密勒胺和密異。這些副產(chǎn)物必須從三聚氰胺產(chǎn)品中分離出來(lái),工藝技術(shù)的先進(jìn)可靠性和操作控制的穩(wěn)定性決定副產(chǎn)物的量,分離技術(shù)的好壞決定排污量的大小。
主要的副反應(yīng)議程為:
2CO(NH2)2→NH3+HN(CONH2)2
6CO(NH2)2+H2O→C3N5H5O+3CO2+7NH3
6CO(NH2)2+2H2O→C3N4H4O2+3CO2+8NH3
12CO(NH2)2→C6N11H9+6CO2+13NH3
因此,三廢產(chǎn)生的來(lái)源主要分為尾氣回收和副產(chǎn)物分離處理兩個(gè)方面。在三聚氰胺生產(chǎn)中,技術(shù)路線的選擇和生產(chǎn)過(guò)程的控制對(duì)于減少三刻排放和消除污染非常重要。
王俊旭