1范圍

　　本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中銻及其化合物濃度方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中銻及其化合物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　第一法火焰原子吸收光譜法

　　3原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)銻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在217.6nm波長下，用火焰原子吸收光譜法測定。

　　4儀器

　　4.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　4.2采樣夾，濾料直徑40mm。

　　4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。

　　4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　4.5燒杯，50ml。

　　4.6表面皿，直徑50mm。

　　4.7電熱板或電砂浴。

　　4.8具塞刻度試管，10ml。

　　4.9原子吸收分光光度計，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和銻空心陰極燈。

　　5試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。

　　5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　5.3鹽酸溶液，6mol/L：100ml鹽酸加到100ml水中。

　　5.4鹽酸溶液，0.12mol/L：1ml鹽酸加到99ml水中。

　　5.5酒石酸溶液，100g/L。

　　5.6銻標準溶液：稱取0.1000g金屬銻（光譜純），置于燒杯中，加入10ml鹽酸和0.2ml硝酸，加熱溶解；當揮發(fā)到1/3時，再加10ml鹽酸和0.2ml硝酸，繼續(xù)加熱至完全溶解。補加鹽酸至約10ml。用水定量轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，加入1.5g酒石酸，加水至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用0.12mol/L鹽酸溶液稀釋成100μg/ml銻標準溶液；或用國家認可的銻標準溶液配制。

　　6樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　6.1短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　6.2長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　6.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品可長期保存。

　　7分析步驟

　　7.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　7.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml硝酸，蓋上表面皿，在電熱板(140～160°C)上加熱消解，待微孔濾膜分解、酸大部分揮發(fā)掉時，再加2ml硝酸，重復消解兩次。酸余下約0.5ml時，加入2ml6mol/L鹽酸溶液；繼續(xù)加熱至約0.5ml，再加2ml6mol/L鹽酸溶液，重復此操作兩次。取下放冷后，加入1ml酒石酸溶液，用水定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至10.0ml刻度，搖勻，供測定。若樣品溶液中銻濃度超過測定范圍，可用0.12mol/L鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　7.3標準曲線的繪制：取6只具塞刻度試管，依次加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0ml銻標準溶液，各加鹽酸溶液（0.12mol/L）至9.0ml，再加入1.0ml酒石酸溶液，搖勻，配成0.0、5.0、10.0、

　　20.0、30.0和40.0g/ml銻標準系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在217.6nm波長下，用貧燃氣火焰分別測定標準系列，每個濃度重復測定3次，以吸光度均值對銻濃度(μg/ml)繪制標準曲線。

　　7.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標準曲線得銻濃度(μg/ml)。

　　8計算

　　8.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　式中：Vo—標準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　p—采樣點的大氣壓，kPa。

　　8.2按式（2）計算空氣中銻的濃度：

　　式中：C—空氣中銻的濃度，mg/m3；

　　10－樣品溶液的體積，ml；

　　c—測得樣品溶液中銻的濃度，μg/ml；

　　Vo—標準采樣體積，L。

　　8.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　9說明

　　9.1本法的檢出限為0.6μg/ml；最低檢出濃度為0.08mg/m3（以采集75L空氣樣品計)。測定范圍為0.6～40.0μg/ml；相對標準偏差為1.0％～2.9％。

　　9.2本法的采樣效率為99.9％～100％。

　　9.3樣品也可采用微波消解方法。

　　9.4樣品含有1000μg/mlNa＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Mn2＋、Pb2＋，100μg/mlAl3＋、Zn2＋、As3＋、

　　Cr6＋、Cu2＋，50μg/mlCd2＋、Ni2＋等對20μg/ml銻不產(chǎn)生干擾。

　　第二法石墨爐原子吸收光譜法

　　10原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)銻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，加入基體改進劑，在217.6nm波長下，用石墨爐原子吸收光譜法測定。

    　11儀器

　　11.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　11.2采樣夾，濾料直徑40mm。

　　11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。

　　11.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　11.5燒杯，50ml。

　　11.6表面皿，50mm。

　　11.7電熱板或電砂浴。

　　11.8具塞刻度試管，50ml。

　　11.9原子吸收分光光度計，配備石墨爐原子化器和銻空心陰極燈。

　　12試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。

　　12.1高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　12.2硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　12.3鹽酸ρ20＝1.18g/ml。

　　12.4混合酸：1體積硝酸加3體積鹽酸。

　　12.5消化液：1體積高氯酸加9體積硝酸。

　　12.6鹽酸溶液，0.12mol/L：1ml鹽酸加到99ml水中。

　　12.7酒石酸溶液，50g/L。

　　12.8基體改進劑：稱取1g氯化鈀，溶于5ml混合酸中，用5％（v/v）硝酸溶液稀釋至100ml，為試劑A。另稱取0.4g硝酸鎂（優(yōu)級純），溶于100ml水中，為試劑B。將試劑A和B等體積混合。

　　12.9銻標準溶液：稱取0.1000g金屬銻（光譜純），置于燒杯中，加入10ml鹽酸和0.2ml硝酸，加熱溶解；當揮發(fā)到1/3時，再加10ml鹽酸和0.2ml硝酸，繼續(xù)加熱至完全溶解。補加鹽酸至約10ml。用水定量轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，加入1.5g酒石酸，加水至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成100μg/ml銻標準溶液；或用國家認可的銻標準溶液配制。

　　13樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　13.1短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　13.2長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　13.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔的容器內(nèi)運輸和保存。室溫下，樣品可長期保存。

　　14分析步驟

　　14.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　14.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml消化液，蓋上表面皿。在電熱板(140～160°C)上加熱消解，消解至透明近干時取下冷卻；加入1ml酒石酸溶液，用鹽酸溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至50.0ml。搖勻，供測定。若樣品溶液中銻濃度超過測定范圍，用鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　14.3工作曲線的繪制：取6只燒杯，各放入1張微孔濾膜，分別加入0.00、0.75、1.50、2.50、3.50、5.00ml銻標準溶液，同樣品處理操作，制成50ml樣品溶液；配成0.0、1.5、3.0、5.0、7.0、10.0g/ml銻標準系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在217.6nm波長下，進樣20l，分別測定標準系列，每個濃度重復測定3次，以吸光度均值對銻濃度(μg/ml)繪制標準曲線。

　　14.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標準曲線得銻濃度(μg/ml)。

　　15計算

　　15.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　15.2按式（3）計算空氣中銻的濃度：

　　式中：C—空氣中銻的濃度，mg/m3；

　　50－樣品溶液的體積，ml；

　　c—測得樣品溶液中銻的濃度，μg/ml；

　　Vo—標準采樣體積，L。

　　15.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　16說明

　　16.1本法的檢出限為1.8×10-3μg/ml；最低檢出濃度為1.2×10-3mg/m3(以采集75L空氣樣品計)。測定范圍為0.0018～10μg/ml；相對標準偏差為4.4％。

　　16.2本法的采樣效率99.9％～100％。

　　16.3樣品中含有2000μg/mlK＋、Na＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋，20μg/mlPb2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等對銻不產(chǎn)生干擾；100μg/mlPb2＋可產(chǎn)生干擾。