1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中芳香族胺類(lèi)化合物濃度的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中芳香族胺類(lèi)化合物濃度的測(cè)定。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3 苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺和芐基氰的溶劑解吸-氣相色譜法
3.1 原理
空氣中的苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺用硅膠管采集，芐基氰用活性碳管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。
3.2 儀器
3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 硅膠（用于苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺）。
3.2.2 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳（用于芐基氰）
3.2.3 空氣采樣器，流量0～500ml/min。
3.2.4 溶劑解吸瓶，5ml。
3.2.5 微量注射器，10ml。
3.2.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。
儀器操作條件
色 譜 柱：2m×4mm，F(xiàn)FAP：Chromosorb WAW DMCS=10:100；
柱 溫：170℃；
汽化室溫度：230℃；
檢測(cè)室溫度：260℃；
載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。
3.3 試劑
3.3.1 解吸液：無(wú)水乙醇（用于苯胺、N-甲基苯胺或N ,N-二甲基苯胺）；丙酮-二硫化碳（1＋3，用于芐基氰）；色譜鑒定無(wú)雜質(zhì)干擾峰。
3.3.2 FFAP，色譜固定液。
3.3.3 Chromosorb WAW DMCS，色譜擔(dān)體，60～80目。
3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加約5ml 解吸液，準(zhǔn)確稱(chēng)量后，加入1 滴新蒸餾的苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺或芐基氰，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，加解吸液至刻度；由2 次稱(chēng)量之差計(jì)算溶液的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，再用解吸液稀釋成500.0mg/ml 苯胺、N-甲基苯胺或N,N-二甲基苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，或200.0mg/ml 芐基氰標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管或活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。
3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管或活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集1～4h（硅膠管）或2～8h（活性碳管）空氣樣品。
3.4.3 個(gè)體采樣：打開(kāi)硅膠管或活性碳管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶,以50ml/min 流量采集1～4h（硅膠管）或2～8h（活性碳管）空氣樣品。
采樣后，封閉硅膠管或活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。
3.5 分析步驟
3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管或活性碳管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
3.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段硅膠或活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 解吸液，封閉后，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、10、50、100、200和500mg/ml 苯胺、N - 甲基苯胺或N,N-二甲基苯胺標(biāo)準(zhǔn)系列，0、50、100和200mg/ml 芐基氰標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得待測(cè)物的濃度(mg/ml)。
3.6 計(jì)算
3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：
式中：Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
V － 采樣體積，L；
t － 采樣點(diǎn)的溫度，℃；
P － 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。
3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中苯胺、N-甲基苯胺、N,N- 二甲基苯胺或芐基氰的濃度：
式中：C － 空氣中待測(cè)物的濃度，mg/ m3；
c1，c2 － 測(cè)得前后段硅膠或活性碳解吸液中待測(cè)物的濃度，mg/ml；
v － 解吸液的體積，ml；
Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
D － 解吸效率，％。
3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
3.7 說(shuō)明
3.7.1 本法的檢出限：苯胺為1.0μg/ml，N - 甲基苯胺為0.12μg/ml，N , N - 二甲基苯胺為0.8μg/ml，芐基氰為0.44μg/ml；最低檢出濃度：苯胺為0.3mg/m3，N - 甲基苯胺為0.04 mg/ m3，N,N - 二甲基苯胺為0.03 mg/m3，芐基氰為1.3 mg/m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：苯胺為1.0～500μg/ml、N－甲基苯胺為0.12～500μg/ml，N,N - 二甲基苯胺為0.8～500μg/ml，芐基氰為0.44～200μg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均<5％。
3.7.2 200mg 硅膠的穿透容量：苯胺為10mg、N - 甲基苯胺為1.2mg，N,N – 二甲基苯胺為3.15mg。本法的平均解吸效率均>95％。每批硅膠管或活性碳管應(yīng)測(cè)定解吸效率。
3.7.3 本法只適用于蒸氣態(tài)的芳香族胺的測(cè)定；若空氣中存在氣溶膠態(tài)的芳香族胺時(shí)，應(yīng)增加玻璃纖維濾紙采樣，用解吸液洗脫后，同本法測(cè)定。
3.7.4 本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。
4 苯胺和對(duì)硝基苯胺的高效液相色譜法
4.1 原理
空氣中的苯胺和對(duì)硝基苯胺用硅膠管采集，甲醇解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 硅膠。
4.2.2 空氣采樣器，流量 0～500ml /min。
4.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。
4.2.4 微量注射器，10mL。
4.2.5 高效液相色譜儀，紫外光檢測(cè)器。
儀器操作條件
色譜柱：25cm×4.6mm ODS；
波 長(zhǎng)：250nm；
柱 溫：室溫；
流動(dòng)相：甲醇；
流 量：0.7ml/min。
4.3 試劑
4.3.1 甲醇，色譜鑒定無(wú)雜質(zhì)干擾峰。
4.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液
4.3.2.1 苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中加入2ml正己烷，準(zhǔn)確稱(chēng)量。加入5滴新蒸餾的苯胺，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，加正己烷至刻度。由2次稱(chēng)量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成200mg/ml苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
4.3.2.2 對(duì)硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g 對(duì)硝基苯胺，溶于甲醇，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為10.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，稀釋成100mg/ml 對(duì)硝基苯胺溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
4.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。
4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。
4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶,以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。
采樣后，封硅膠管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。
4.5 分析步驟
4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
4.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入2.0ml 甲醇，封閉后，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲醇稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醇分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、5.0、10、50、100和200mg/ml 苯胺標(biāo)準(zhǔn)系列；0.0、1.0、3.0、7.0、10.0和20.0mg/ml 對(duì)硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣5.0ml，分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得待測(cè)物的濃度(mg /ml)。
4.6 計(jì)算
4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中苯胺或?qū)ο趸桨返臐舛龋?/span>
式中：C － 空氣中苯胺或?qū)ο趸桨返臐舛?，mg/m3；
2 － 解吸液的體積，ml；
c1，c2 － 測(cè)得前后管解吸液中苯胺或?qū)ο趸桨返臐舛龋琺g /ml；
Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
D － 解吸效率，％。
4.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
4.7 說(shuō)明
4.7.1 本法的檢出限：苯胺為1.8mg/ml，對(duì)硝基苯胺為1mg/ml；最低檢出濃度：苯胺為1.2mg/ m3，對(duì)硝基苯胺為0.7mg/ m3 (以采集3L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍：苯胺為1.8～200mg/ml，對(duì)硝基苯胺為1～20mg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<5％。
4.7.2 200mg硅膠的穿透容量：苯胺為10mg、對(duì)硝基苯胺為22.2mg。本法的平均解吸效率>95％。每批硅膠管應(yīng)測(cè)定解吸效率。
5 三氯苯胺的吸收液采集-氣相色譜法
5.1 原理
空氣中的三氯苯胺用環(huán)己烷吸收采集，直接進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。
5.2 儀器
5.2.1 沖擊式吸收管。
5.2.2 空氣采樣器，流量0～5L/min。
5.2.3 微量注射器，10ml。
5.2.4 氣相色譜儀，電子捕獲檢測(cè)器。
儀器操作條件
色 譜 柱：2m×3mm，OV-17:OV–210:Chromosorb WAW DMCS=2:5:100；
柱 溫：200℃；
汽化室溫度：250℃；
檢測(cè)室溫度：250℃；
載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。
5.3 試劑
5.3.1 吸收液：環(huán)己烷。
5.3.2 OV－17 和 OV－210，色譜固定液。
5.3.3 Chromosorb WAW DMCS：色譜擔(dān)體，60～80目。
5.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.0500g 三氯苯胺，溶于吸收液中，定量轉(zhuǎn)移入50ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0mg/ml 三氯苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
在采樣點(diǎn)，將一只裝有10.0ml 吸收液的沖擊式吸收管，放置冰浴中，以3L/min 流量采集15min空氣樣品。
采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存，盡快測(cè)定。
5.5 分析步驟
5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有吸收液的沖擊式吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
5.5.2 樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次，搖勻后供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物濃度超過(guò)測(cè)定范圍，用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用吸收液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、0.50、2.0、5.0和10.0μg/ml 三氯苯胺標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以峰高或峰面積均值對(duì)三氯苯胺濃度（μg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得三氯苯胺的濃度(mg/ml)。
5.6 計(jì)算
5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
5.6..2 按式（4）計(jì)算空氣中三氯苯胺的濃度：
式中：C － 空氣中三氯苯胺的濃度，mg/ m3；
10 － 吸收液的體積，ml；
c － 測(cè)得樣品中三氯苯胺的濃度，mg/ml；
Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
5.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
5.7 說(shuō)明
5.7.1 本法的檢出限為0.01mg/ml；最低檢出濃度為0.002mg/ m3 (以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.01～10mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7％～4.3％。
5.7.2 本法的平均采樣效率為99.8％。
5.7.3 若采樣點(diǎn)氣溫較高，有吸收液蒸發(fā)，采樣后應(yīng)補(bǔ)充至10ml。
5.7.4 若工作場(chǎng)所空氣中三氯苯胺以氣溶膠態(tài)存在時(shí)，可用玻璃纖維濾紙采樣，環(huán)己烷洗脫后測(cè)定。
5.7.5 本法可用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。
6 對(duì)硝基苯胺的紫外分光光度法
6.1 原理
空氣中的蒸氣態(tài)對(duì)硝基苯胺用硅膠管采集，乙醇解吸后，于372nm 波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度，進(jìn)行定量。
6.2 儀器
6.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 硅膠。
6.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。
6.2.3 具塞試管，5ml。
6.2.4 紫外分光光度計(jì)，石英比色杯。
6.3 試劑
6.3.1 乙醇，（95％）。
6.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g 對(duì)硝基苯胺，溶于乙醇，定量轉(zhuǎn)移入25ml 容量瓶中，加乙醇至刻度，此溶液為4.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前再稀釋成10.0mg/ml 對(duì)硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
6.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
6.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。
6.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。
6.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。
采樣后，封硅膠管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7d。
6.5 分析步驟
6.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
6.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段硅膠分別倒入具塞試管中，各加入4.0ml 乙醇，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
6.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.0、0.20、1.0、2.0、3.0和4.0ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加乙醇至4.0ml，配成0.0、0.50、2.50、5.00、7.50和10.0mg/ml 對(duì)硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)系列。搖勻后，于372nm 波長(zhǎng)下測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的吸光度均值對(duì)對(duì)硝基苯胺濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
6.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液；測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得對(duì)硝基苯胺的濃度(mg/ml)。
6.6 計(jì)算
6.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
6.6.2 按式（5）計(jì)算空氣中對(duì)硝基苯胺的濃度：
式中：C — 空氣中對(duì)硝基苯胺的濃度，mg/m3；
c1，c2 － 測(cè)得前后段硅膠解吸液中對(duì)硝基苯胺的濃度，mg/ml；
4 － 解吸液的體積，ml；
Vo —標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
D － 解吸效率，％。
6.7 說(shuō)明
6.7.1 本法的檢出限為0.17mg/ml；最低檢出濃度為0.23mg/ m3 (以采集3L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.17～10mg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9％～3.5％。
6.7.2 200mg硅膠的穿透容量為22.2mg。本法的解吸效率為92.7％～102.4％；每批硅膠管應(yīng)測(cè)定解吸效率。
6.7.3 苯胺、對(duì)硝基氯苯、二甲基苯胺不干擾測(cè)定。
