1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中鉍及其化合物濃度的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中氣溶膠態(tài)鉍及其化合物濃度的測(cè)定。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)
GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范
第一法原子熒光光譜法
3 原理
空氣中氣溶膠態(tài)碲化鉍用微孔濾膜采集，消解后，在酸性溶液中，與硼氫化鈉反應(yīng)生成碲化氫，由載氣帶入原子熒光光譜儀的原子化器中，在214.3nm波長(zhǎng)下，測(cè)定碲的含量，再換算為鉍的含量。
4 儀器
4.1微孔濾膜，孔徑0.8m。
4.2采樣夾，濾料直徑為40mm。
4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。
4.4空氣采樣器，流量0～3L/min。
4.5燒杯，50ml。
4.6表面皿。
4.7電熱板。
4.8具塞刻度試管，10ml。
4.9原子熒光光譜儀，配備氫化物發(fā)生器和碲空心陰極燈。
儀器操作條件
波長(zhǎng)：214.3nm；
原子化溫度：2000℃。
5 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。
5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml
5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。
5.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。
5.5鹽酸溶液：10ml鹽酸加水至100ml。
5.6三氯化鐵溶液：1g/L。
5.7硼氫化鈉溶液：稱取10g硼氫化鈉和5g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至1000ml。
5.8標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。然后，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
6 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。
6.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。
6.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
6.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次后，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
7 分析步驟
7.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
7.2樣品處理：將采過(guò)樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右，至溶液基本揮發(fā)干時(shí)為止。用鹽酸溶液溶解樣品，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，加1ml三氯化鐵溶液，再加鹽酸溶液至10.0ml，搖勻。供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
7.3工作曲線的繪制：取5只燒杯，各加入1張微孔濾膜，分別加入0.0、0.050、0.10、0.20、0.40ml碲標(biāo)準(zhǔn)溶液；然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液，配成0.0、0.005、0.010、0.020、0.040μg/ml碲標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將原子熒光光譜儀和氫化物發(fā)生器調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在214.3nm波長(zhǎng)下，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以熒光強(qiáng)度的均值對(duì)相應(yīng)的碲濃度（μg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
7.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；樣品的熒光強(qiáng)度值減去空白對(duì)照的熒光強(qiáng)度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品的碲濃度（μg/ml）。
8 計(jì)算
8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：
式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
V—采樣體積，L；
t—采樣點(diǎn)的溫度，℃；
P—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。
8.2按式（2）計(jì)算空氣中鉍的濃度：
式中：C－空氣中鉍的濃度，mg/m3；
1.64—由碲濃度換算為鉍濃度的系數(shù)；
10－消化后樣品溶液體積，ml；
c－測(cè)得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；
Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
8.3時(shí)間加權(quán)平均濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。
9 說(shuō)明
9.1本法的檢出限為1.0×10-3g/ml；最低檢出濃度為3×10-4mg/m3(以采集30L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.001～0.04g/ml；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.8％。
9.2本法的平均采樣效率為98.5％。消解回收率為96.8％～102.3％，
9.3樣品中共存的鈣、鉀、鎂、鐵等元素不干擾本法；砷和銻也影響測(cè)定，可在消解時(shí)加幾滴氫溴酸，即可除去。
第二法火焰原子吸收光譜法
10 原理
空氣中氣溶膠態(tài)碲化鉍用微孔濾膜采集，消解后，在214.3nm波長(zhǎng)下，用乙炔—空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定碲的含量，再換算為鉍的含量。
11 儀器
11.1微孔濾膜，孔徑0.8m。
11.2采樣夾，濾料直徑為40mm。
11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。
11.4空氣采樣器，流量0～3L/min。
11.5燒杯，50ml。
11.6表面皿。
11.7電熱板。
11.8具塞刻度試管，10ml。
11.9原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔-空氣火焰燃燒器和碲空心陰極燈。
12 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。
12.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
12.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml
12.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。
12.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。
12.5鹽酸溶液，10ml鹽酸加水至1000ml。
12.6氫溴酸。
12.7標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
13 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。
13.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。
13.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
13.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次后，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在溫室下至少可保存7d。
14 分析步驟
14.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
14.2樣品處理：將采過(guò)樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入3ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右。濾膜完全消解后，加5滴氫溴酸，繼續(xù)消解至溶液透明為止。將樣品溶液用水定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至10.0ml，搖勻。供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
14.3工作曲線的繪制：取8只燒杯，各加入1張微孔濾膜，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml碲標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液。配成0.0、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0g/ml碲標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，使用背景校正，在214.3nm波長(zhǎng)下，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以吸光度的均值對(duì)相應(yīng)的碲濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
14.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液，樣品的吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品的碲濃度（g/ml）。
15 計(jì)算
15.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
15.2按式（3）計(jì)算空氣中鉍的濃度：
式中：C－空氣中鉍的濃度，mg/m3；
1.64—由碲濃度換算為鉍濃度的系數(shù)；
10－消化后樣品溶液體積，ml；
c－測(cè)得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；
Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
D－消解回收率。
15.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。
16 說(shuō)明
16.1本法的檢出限為0.01g/ml；最低檢出濃度為0.003mg/m3(以采集30L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.01～1.0g/ml；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.8％。
16.2本法的平均采樣效率98.5％。消解回收率為78％～96％。
16.3樣品中共存的元素不干擾本法；樣品溶液中如有白色沉淀，可離心除去。
