前 言
為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中炸藥類化合物 [包括黑索金（三次甲基二硝基胺，Cyclonite,RDX）、硝化甘油（Nitroglycerine）、硝基胍（Nitroguanidine）和奧克托今（環(huán)四亞甲基四硝胺，Cyclotetramethylenetetranitramine，Octogen，HMX）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。
本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB 16236－1996附錄A。
本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1996年，本次是第一次修訂。
本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：兵器工業(yè)衛(wèi)生研究所、陜西省疾病預(yù)防控制中心。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：夏寶清和徐方禮等。
GBZ/T 160.80－2004
工作場(chǎng)所空氣中
炸藥類化合物的測(cè)定方法
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中炸藥類化合物濃度的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中炸藥類化合物濃度的測(cè)定。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范
3 硝化甘油的溶劑解吸-氣相色譜法
3.1 原理
空氣中的硝化甘油用GDX–103管采集，無水乙醇解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。
3.2 儀器
3.2.1 GDX–103管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg GDX–103。
3.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min，防爆型。
3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。
3.2.4 微量注射器，10ml。
3.2.5 氣相色譜儀，63Ni電子捕獲檢測(cè)器。
儀器操作條件
色 譜 柱：1.5m×3mm，OV-17: Chromosorb WAW DMCS = 1.5:100；
柱 溫：155℃；
汽化室溫度：200℃；
檢測(cè)室溫度：200℃；
載氣（氮?dú)猓┝髁浚?span>60ml/min。
3.3 試劑
3.3.1 GDX–103，40～60目：將一定量的GDX–103 置具塞錐形瓶中，用無水乙醇浸泡30min，期間振搖數(shù)次；過濾。重復(fù)操作至經(jīng)測(cè)定濾液中無干擾雜峰為止；于105℃干燥25min，裝在瓶中密封備用。
3.3.2 無水乙醇。
3.3.3 OV-17，色譜固定液。
3.3.4 Chromosorb WAW DMCS，60～80目。
3.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中，加少量無水乙醇，準(zhǔn)確稱量后，用干燥的吸管通過保護(hù)的水層，吸取一定量的硝化甘油，擦去吸管外面的水，先棄去2 滴硝化甘油，再向容量瓶中加入2～3 滴，再準(zhǔn)確稱量，加無水乙醇至刻度，由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用無水乙醇稀釋成100.0mg/ml 硝化甘油標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
在采樣點(diǎn)，打開GDX–103管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。
采樣后，封閉GDX–103管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
3.5 分析步驟
3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將GDX–103 管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段GDX-103 分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml 無水乙醇，封閉后，振搖1min，解吸30min。解吸液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用無水乙醇稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用無水乙醇稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、1.0、2.50、5.0、10.0和20.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0l，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)硝化甘油濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的解吸液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得硝化甘油的濃度(mg/ml)。
3.6 計(jì)算
3.6.1 按式（
1）
將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：
293 P
Vo = V × ————— × ————— …… （1）
273 + t 101.3
式中 ：Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
V － 采樣體積，L；
t － 采樣點(diǎn)的溫度，℃；
P －采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。
3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中硝化甘油的濃度：
（c1 + c2）v
C = ―――――― …… （2）
Vo D
式中：C － 空氣中硝化甘油的濃度，mg/ m3；
c1, c2 － 測(cè)得前后段解吸液中硝化甘油的濃度，mg /ml；
v － 解吸液的體積，ml；
Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
D － 解吸效率，％。3.7 說明
3.7.1 本法的檢出限為0.1mg/ml，最低檢出濃度為0.033mg/ m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.1～20mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7％～5.8％。
3.7.2 100mgGDX-103的穿透容量>0.6mg。解吸效率為96.6％～104.2％。每批GDX-103應(yīng)測(cè)定解吸效率。
3.7.3 本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。
3.7.4 硝化甘油是烈性炸藥，應(yīng)用防爆的空氣采樣器。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)要嚴(yán)格按照防爆操作。
4 硝基胍的高效液相色譜法
4.1 原理
空氣中的硝基胍用微孔濾膜采集，水洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8mm。
4.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
4.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
4.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min，防爆型。
4.2.5 具塞試管，5ml。
4.2.6 高效液相色譜儀，紫外光檢測(cè)器。
儀器操作條件
色譜柱：300mm×4.6mm，ODS C18；
波 長(zhǎng)：264nm；
流動(dòng)相：甲醇:水＝70:30；
流 量：0.8ml/min。
4.3 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為重蒸餾水。
4.3.1 洗脫液：水。
4.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.4000g 硝基胍（純度99.9％，在100℃干燥），用少量熱水溶解后，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，此溶液為4.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成100.0mg/ml 硝基胍標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
4.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝有微孔濾膜的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
4.5 分析步驟
4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
4.5.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入具塞試管中，加入2.0ml 洗脫液，輕輕搖動(dòng)，置50℃水浴中60min，取出，放冷至室溫后，洗脫液供測(cè)定。若洗脫液中硝基胍濃度超過測(cè)定范圍，可用水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用水稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、10.0、20.0、30.0和40.0mg/ml硝基胍標(biāo)準(zhǔn)系列；參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣10.0ml，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以測(cè)得的峰面積均值對(duì)硝基胍濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品；測(cè)得的樣品峰面積值減去空白對(duì)照的峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得硝基胍的濃度(mg/ml)。
4.6 計(jì)算
4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
4.6
.2 按式（
3）計(jì)算空氣中硝基胍的濃度：
2 c
C = ―――― …… （3）
Vo
式中：C － 空氣中硝基胍的濃度，mg/ m3；
c － 測(cè)得洗脫液中硝基胍的濃度，mg/ml；
2 － 洗脫液的體積，ml；
Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。4.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
4.7 說明
4.7.1 本法的檢出限為0.15mg/ml；最低檢出濃度為0.007mg/ m3(以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.15～40mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4％～6.3％。
4.7.2 本法的平均采樣效率為98％。平均洗脫效率為99.9％。
5 硝基胍的紫外分光光度法
5.1 原理
空氣中的硝基胍用微孔濾膜采集，乙醇溶液洗脫后，在264nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。
5.2 儀器
5.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8mm。
5.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
5.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
5.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min，防爆型。
5.2.5 具塞試管，10ml。
5.2.6 紫外分光光度計(jì)，石英比色杯。
5.3 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。
5.3.1 乙醇溶液，9％（V/V）。
5.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.4000g 硝基胍（純度99.9％，在100℃干燥），用少量熱水溶解后，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，此溶液為4.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成100.0mg/ml 硝基胍標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
5.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有微孔濾膜的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
5.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
5.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
5.5 分析步驟
5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
5.5.2 樣品處理：向裝有采過樣濾膜的具塞試管中加入10.0ml 乙醇溶液，輕輕搖動(dòng)，使濾膜浸泡在溶液中；置50℃水浴中60min，取出，放冷至室溫后，洗脫液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用乙醇溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取7 只具塞試管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50和0.60ml 硝基胍標(biāo)準(zhǔn)溶液，加乙醇溶液至10.0ml，配成0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0和60.0mg 硝基胍標(biāo)準(zhǔn)系列。搖勻后，在264nm波長(zhǎng)下測(cè)量各管的吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以測(cè)得的吸光度均值對(duì)硝基胍含量(mg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液，測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得硝基胍的含量(mg)。
5.6 計(jì)算
5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
5.6.2 按式（
4）計(jì)算空氣中硝基胍的濃
度：
m
C = ――――－ …… （4）
Vo
式中：C － 空氣中硝基胍的濃度，mg/ m3；
m － 測(cè)得洗脫液中硝基胍的含量，mg；
Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。5.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
5.7 說明
5.7.1 本法的檢出限為0.1mg/ml；最低檢出濃度為0.013mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.1～6mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6％～3.8％。
5.7.2 本法的平均采樣效率為98％。洗脫效率為98.3％。
5.7.3 硝酸銨不干擾測(cè)定，黑索金和硝化甘油>2mg/ml 時(shí)干擾本法，此時(shí)使用高效液相色譜法。
6 黑索金的變色酸分光光度法
6.1 原理
空氣中的黑索金（三次甲基三硝基胺，RDX）用玻璃纖維濾紙采集，丙酮洗脫，經(jīng)酸性水解，生成的甲醛與變色酸反應(yīng)生成紫色，于580nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度，進(jìn)行定量。
6.2 儀器
6.2.1 玻璃纖維濾紙。
6.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
6.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
6.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min，防爆型。
6.2.5 具塞比色管，25ml、10ml。
6.2.6 水浴鍋。
6.2.7 漩渦混合器。
6.2.8 分光光度計(jì)。
6.3 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。
6.3.1 丙酮。
6.3.2 硫酸，ρ20＝1.84g/ml。
6.3.3 變色酸鈉溶液：稱取1g 變色酸鈉，溶于100ml 水，溶液應(yīng)為無色或淡黃色。臨用前配制。
6.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g 黑索金，用丙酮溶解，定量轉(zhuǎn)移至100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成10.0mg/ml 黑索金標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
6.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
6.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
6.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
6.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，置具塞比色管內(nèi)密封運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
6.5 分析步驟
6.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
6.5.2 樣品處理：向裝有采過樣濾紙的25ml 具塞比色管中，加入10.0ml 丙酮，加塞后，浸泡10min，并輕輕振搖數(shù)次。取出1.0ml 洗脫液于10ml 具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用丙酮稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
6.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只10ml 具塞比色管，分別加入0.0、0.10、0.50、1.0、3.0和5.0ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液，配成0.0、1.0、5.0、10.0、30.0和50.0mg 黑索金標(biāo)準(zhǔn)系列。將各管放入80℃水浴中揮去丙酮；冷卻后，各管加入1ml 硫酸，用漩渦混合器混勻，放置20min；加入5ml 水和1ml 變色酸鈉溶液，搖勻，加入3ml 硫酸，搖勻。于沸水浴中反應(yīng)25min，冷卻后，于580nm 波長(zhǎng)下測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以測(cè)得的吸光度均值對(duì)黑索金含量(mg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
6.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液，測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得黑索金的含量(mg)。
6.6 計(jì)算
6.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
6.6
.2 按式（
5）計(jì)算空氣中黑索金的濃
度：
10 m
C = ――――― …… （5）
Vo
式中：C － 空氣中黑索金的濃度，mg/m3；
m － 測(cè)得樣品中黑索金的含量，mg；
Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
6.7 說明
6.7.1 本法的檢出限為0.1mg/ml；最低檢出濃度為0.022mg/m3(以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍0.1～5mg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4％～9.1％。
6.7.2 本法的洗脫效率為90.3％～95.7％。
6.7.3 變色酸鈉溶液必須臨用前配制，否則影響顯色。
6.7.4 硫酸酸解時(shí)，應(yīng)將試管中的全部樣品殘?jiān)鼭?rùn)濕，否則酸解不完全，影響測(cè)定結(jié)果。
7 奧克托今的鹽酸萘乙二胺分光光度法
7.1 原理
空氣中的奧克托今（環(huán)四甲撐四硝胺，HMX）用玻璃纖維濾紙采集，丙酮洗脫后，經(jīng)堿性水解，生成的亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合生成玫瑰紅色，于540nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度，進(jìn)行定量。
7.2 儀器
7.2.1 玻璃纖維濾紙。
7.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
7.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
7.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min，防爆型。
7.2.5 具塞比色管，25ml。
7.2.6 水浴鍋。
7.2.7 分光光度計(jì)。
7.3 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為重蒸餾水。
7.3.1 洗脫液，丙酮。
7.3.2 氫氧化鉀溶液：20g/L。
7.3.3 硫酸溶液，2.7％（V/V）。
7.3.4 顯色劑溶液：稱取5g 對(duì)氨基苯磺酸，溶于50ml 冰乙酸與600ml 水的混合溶液中，再溶入0.05g鹽酸萘乙二胺，用水稀釋至1000ml。貯存于棕色瓶中，于冰箱內(nèi)保存，可使用1 個(gè)月。
7.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g 奧克托今(經(jīng)丙酮2次重結(jié)晶)，溶于丙酮，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液，置冰箱保存。臨用前，用丙酮稀釋成10.0mg/ml奧克托今標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
7.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
7.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
7.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
7.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
采樣后，將濾紙接塵面朝里對(duì)折2 次，置具塞比色管內(nèi)密封運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
7.5 分析步驟
7.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采集器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
7.5.2 樣品處理：向裝有采過樣濾紙的具塞比色管中加入10.0ml 洗脫液，輕輕振搖幾次，洗脫10min；取5.0ml 洗脫液于另一只具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用洗脫液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
7.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取7 只具塞比色管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.50、1.0、2.0和3.0ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液，加洗脫液至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0和30.0mg 奧克托今的標(biāo)準(zhǔn)系列。搖勻后，各管加入4.0ml 氫氧化鉀溶液，搖勻，放入80℃水浴中加熱水解15min；取出，冷卻至室溫。加入4.0ml 硫酸溶液，搖勻，冷卻后，加入1ml 顯色劑溶液，用水稀釋至10ml，搖勻，放置20min；于540nm 波長(zhǎng)下測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度。以測(cè)得的吸光度均值對(duì)奧克托今含量(mg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
7.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品，測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得奧克托今的含量(mg)。
7.6 計(jì)算
7.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
7.6.2 按式（
6）計(jì)算空氣中奧克托今的濃
度：
2 m
C = ―――― …… （6）
Vo
式中：C—空氣中奧克托今的濃度，mg/ m3；
m－測(cè)得的樣品中奧克托今的含量，mg；
Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。7.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
7.7 說明
7.7.1 本法的檢出限為0.1mg/ml；最低檢出濃度為0.02mg/m3(以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.1～6mg/ml，平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<7.8％。
7.7.2 本法的平均采樣效率>95％。平均洗脫效率為97.7％。
7.7.3 樣品中若含10％以上的黑索今或50％以上的三硝基甲苯，可產(chǎn)生正干擾?，F(xiàn)場(chǎng)空氣中若有NO2共存，將干擾測(cè)定。可在比色管中預(yù)先加入0.5ml 氨基磺酸銨溶液(50g/L)，消除干擾。
8 奧克托今的示波極譜法
8.1 原理
空氣中的奧克托今（環(huán)四甲撐四硝胺，HMX）用玻璃纖維濾紙采集，丙酮洗脫后，在0.08％(V/V)鹽酸溶液—20％(V/V)丙酮底液中，進(jìn)行示波極譜測(cè)定。
8.2 儀器
8.2.1 玻璃纖維濾紙。
8.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
8.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
8.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min，防爆型。
8.2.5 具塞試管，25ml，10ml。
8.2.6 示波極譜儀，單掃描極譜功能，三電極系統(tǒng)：滴汞電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉑電極為輔助電極。
8.3 試劑
實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。
8.3.1 丙酮。
8.3.2 鹽酸溶液，0.83％（V/V）。
8.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.0100g 奧克托今(經(jīng)丙酮2次重結(jié)晶)，溶于10ml 丙酮，并用20ml 丙酮定量轉(zhuǎn)移至100ml 容量瓶中，緩慢加水至刻度，此溶液為100mg/ml 奧克托今標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
8.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
8.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
8.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
8.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
采樣后，將濾紙接塵面朝里對(duì)折2 次，置25ml具塞試管內(nèi)密封運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
8.5 分析步驟
8.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
8.5.2 樣品處理：向裝有采過樣濾紙的25ml 具塞試管中，加入10.0ml 丙酮，加塞后，浸泡10min，并輕輕振搖數(shù)次。取2.0ml 洗脫液置于10ml具塞試管中，加入1ml 鹽酸溶液，加水至10ml，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用洗脫液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
8.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取9 只10ml 具塞試管，分別加入0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.20、1.60和2.0ml 奧克托今標(biāo)準(zhǔn)溶液，加丙酮稀釋至10ml，搖勻，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、12.0、16.0和20.0mg/ml 奧克托今標(biāo)準(zhǔn)系列。從中各取出2.0ml 置于另一10ml 具塞試管中，加入1ml 鹽酸溶液，加水至10ml，搖勻。依次倒入電解杯中，進(jìn)行測(cè)定。陰極化掃描從－0.70v到－1.20v，記錄－0.91v 處的奧克托今的導(dǎo)數(shù)峰峰高。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以峰高均值對(duì)奧克托今濃度（mg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
8.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液，測(cè)得的樣品峰高值減去空白對(duì)照的峰高值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得奧克托今的濃度(mg/ml)。
8.6 計(jì)算
8.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
8.6
.2 按式（
7）計(jì)算空氣中奧克托今的濃
度：
10 c
C = ―――― …… （7）
Vo
式中：C — 空氣中奧克托今的濃度，mg/ m3；
10 － 洗脫液的體積，ml；
c－測(cè)得的洗脫液中奧克托今的濃度，mg/ml；
Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
8.7 說明
8.7.1 本法的檢出限為0.02mg/ml；最低檢出濃度為0.0044mg/m3(以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.02～20mg/ml；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3％。
8.7.2 本法的平均采樣效率為98％。平均洗脫效率為96％。
8.7.3 TNT和黑索金濃度為奧克托今的50％時(shí)不干擾本法。
