??????? a. 神經(jīng)系統(tǒng)
??????? 主要癥狀為多發(fā)性神經(jīng)炎，常伴有頭昏、頭痛、失眠、多夢、乏力、記意力減退、性功能減退等自覺癥狀以及心悸、手足多汗、血壓波動等植物神經(jīng)功能紊亂癥狀。
??????? 多發(fā)性神經(jīng)炎的好發(fā)部位為下肢脛/腓神經(jīng)，并發(fā)沿神經(jīng)干經(jīng)絡(luò)的疼痛、壓痛、感覺異常，其他反射異常并伴有時值異常等。關(guān)于球后視神經(jīng)類的報告也很多。
??????? b. 心血管系統(tǒng)
??????? 長期(10～15年)接觸數(shù)10ppm濃度的二硫化碳時，可見到在血管損害基礎(chǔ)上產(chǎn)生的病變：二硫化碳性腦動脈粥樣硬化癥、冠狀動脈疾病、視網(wǎng)膜病變、腎小球病變。
??????? 4. 硫化羰(氧硫化碳)
??????? 硫化羰在天然氣中的含量，隨天然氣的產(chǎn)地和種類的不同而有較大的差異。有的較高，有的較低，甚至沒有。例如法國拉克氣田含量為117ppm，加拿大奧科托克斯氣田為280ppm，阿爾伯塔氣田為41ppm，美國佩爾遜氣田為4ppm，伊朗馬期杰德氣田為701ppm，而俄羅斯和大部分中東國家的氣田則不含有硫化羰。據(jù)測定，某公司川東氣礦所屬氣田所產(chǎn)原料天然氣中，硫化羰含量的中位數(shù)(M)為5.7ppm，95%可信限為4.1～7.4ppm，最高值為24ppm，最低值為0.16ppm。經(jīng)脫硫處理后的天然氣中則未檢出有硫化羰存在。
??????? (1) 物理化學(xué)性質(zhì)
??????? 純品為無色無臭氣體。無色六方結(jié)晶系針狀結(jié)晶，在濕潤空氣中可分解成二氧化硫及硫化氫。在空氣中易自燃爆炸，接觸熱及火焰時應(yīng)注意。
??????? 分子式????????? COS
??????? 相對分子質(zhì)量??? 60.07
??????? 相對密度??????? 2.72
??????? 液體相對密度??? 1.24(-87℃)
??????? 熔點??????????? -138.2℃
??????? 沸點??????????? -50.2℃
??????? 蒸氣相對密度??? 2.1
??????? 爆炸極限??????? 12%～28.5%
??????? 臨界溫度??????? 105℃
??????? 臨界壓力??????? 6MPa
??????? 溶解度?? 難溶于水(30℃時溶解度為0.104g/100mL)易溶于二硫化碳、甲苯、乙醇及堿。
??????? (2) 容許濃度
??????? 國內(nèi)外均未制定有關(guān)容許濃度。
??????? (3) 毒性概述
??????? 硫化羰主要從呼吸道吸入。有人認為其毒性作用主要是在肺中和血液中能部分地分解成為硫化氫所致。
??????? 硫化羰對肺有輕微刺激作用，主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。嚴重中毒時可引起抽搐，乃至發(fā)生呼吸麻痹而死亡。家兔1300ppm下吸入30min，就會出現(xiàn)若干損害。3200ppm下吸入1h，可引起抽搐直至死亡。小鼠900ppm濃度下吸入1h，未見觀察效果。據(jù)說0.1%以上濃度時，在出現(xiàn)抽搐并伴有短時間的興奮之后，可突然意識不清、昏睡乃至死亡。根據(jù)大鼠急性中毒時的病理所見，發(fā)現(xiàn)有肺充血，出血及水腫。并且可見大腦、延髓等皮層神經(jīng)核的消失、萎縮、小血管擴張、充盈和出血等。另外，可見腎小球毛細血管壁腫脹、腎小管上皮改變、甚至壞死。但血細胞及血色素?zé)o變化。
??????? Riegelman等曾報告兩例急性工業(yè)性中毒，一人吸入高濃度硫化羰引起突然知覺喪失及中樞性呼吸麻痹而死亡。另一人發(fā)生昏迷、抽搐，經(jīng)吸氧搶救而很快恢復(fù)。臨床、x線及心電圖檢查無異常。說明此毒物在體內(nèi)分解較快，中毒后及時的積極搶救十分重要；同時也說明其臨床表現(xiàn)與硫化氫中毒近似。
??????? 5. 甲烷
??????? 甲烷(CH4)是天然氣的主要成分。國內(nèi)生產(chǎn)的天然氣中甲烷含量一般都在90%左右，最低的也含有59.37%(華北任丘油田)。雖然甲烷在天然氣中的含量很高但由于它本身并無毒性，僅是一種單純窒息性氣體。只有在大量天然氣泄漏時，才可能對空氣中的氧產(chǎn)生排斥作用，使含氧量相對減少，氧分壓降低造成機體缺氧。當(dāng)含硫天然氣大量泄漏時，其他(如硫化氫)的毒性作用早已發(fā)生，因此，此時甲烷的這種單純性窒息作用意義很小。但如作為凈化氣大量泄漏時，則此種毒作用不能忽視，可以引起單純性窒息。
??????? 6. 天然氣作為家用燃料發(fā)生的中毒問題
??????? 天然氣具有發(fā)熱高、使用方便、燃燒后對空氣的污染少、無灰等優(yōu)點。因此是一種較為理想的家用燃料，已為越來越多的家庭所采用。家庭使用的天然氣一般都是不含硫的天然氣或經(jīng)脫硫處理后的凈化氣。如上所述，民用天然氣中硫化氫等的含量是極少的，加之含有少量有毒而又具有特殊臭味的硫醇和硫醚，會給人以危險的警告，使其采取相應(yīng)的措施。因此，除非天然氣大量泄漏，由于甲烷等對空氣中氧的排斥作用，對人造成窒息外，在一般情況下，直接由于天然氣而造成中毒的可能性是不大的。
??????? 值得注意的是，在天然氣燃燒時。如果通風(fēng)不良，則有可能發(fā)生中毒事故，嚴重的甚至死亡。分析中毒原因，認為主要是缺氧，二氧化碳及一氧化碳等綜合因素的毒性作用。以下對缺氧、二氧化碳、一氧化碳及二氧化硫所引起的急性毒性問題分別予以概述。
??????? (1) 缺氧
??????? 氧是一種極活潑的元素，體內(nèi)大部分代謝過程都需要氧的參加，是生命活動必不可少的物質(zhì)之一。氧在正?？諝庵械暮繛?0.9%(體積分數(shù))。當(dāng)含量下降至16%(氧分壓0.16MPa)以下時即可發(fā)生缺氧。
??????? 機體對缺氧有相當(dāng)?shù)拇鷥斈芰?。血液中氧分壓降低時，可反射地引起心率加快，心搏增強，呼吸加深加快，腦血管和冠狀血管擴張，身體其他部位的血管收縮，通過血液的重新分配，增加對機體重要器官——心、腦的血流量，借以維持其供氧。如缺氧程度嚴重，則機體不能代嘗，最終造成死亡。
??????? 缺氧的臨床表現(xiàn)：
??????? ① 當(dāng)空氣中的氧含量為14%～16%時，可使呼吸加深加快，脈搏加強。表現(xiàn)為心率增快、血壓升高，肢體協(xié)調(diào)動作稍差。
??????????? ② 氧含量為10%～14%時，有疲勞、精細動作失調(diào)、注意力減遲、反應(yīng)遲鈍、思維混亂等。
??????? ③ 氧含量為6%～10%時，有頭痛、眼花、惡心、嘔吐、耳鳴、全身發(fā)熱、不能自主運動和說話、紫紺等表現(xiàn)，可很快使意識喪失。
??????? ④ 氧含量低于6%時，可使心跳減弱、血壓下降、抽搐、張口呼吸等，很快呼吸停止，心跳停止而死亡。
??????? 輕癥患者，在供給足夠的氧后可很快恢復(fù)。缺氧較久，由于有腦水腫等變化，因而會有一段時間的頭痛、惡心、嘔吐、幻覺、表情淡漠或興奮等程度不一等癥狀。嚴重患者，會造成大腦皮質(zhì)、基底節(jié)等處的永久性損害，發(fā)生癱瘓、遺忘和意識喪失等癥狀。
??????? (2) 一氧化碳中毒
??????? 一氧化碳常溫下為無色、無味、無嗅的氣體。
??????? ①一氧化碳容許濃度：
??????? 我國最高容許濃度??? 24ppm
??????? 作業(yè)1h內(nèi)為????????? 40ppm
??????? 作業(yè)0.5h內(nèi)為??????? 80ppm
??????? 作業(yè)15～20min為???? 160ppm
??????? 短時間作業(yè)接觸的限值(一次接觸15min以內(nèi)，一天四次以內(nèi)，接觸之間有60min以上的間隔)400ppm。
??????? ② 一氧化碳毒性? 吸入的一氧化碳，通過肺泡進入血循環(huán)，與血中的血紅蛋白和血液外的其他某些含鐵蛋白質(zhì)，如肌紅蛋白，含二價鐵的細胞色素等，形成可逆性結(jié)合。除極少部分被氧化成二氧化碳以外，一般以一氧化碳原形經(jīng)呼氣排出。
??????? 由于一氧化碳與血紅蛋白的親和力比氧與血紅蛋白的親和力大300倍，故一氧化碳還可以把血液內(nèi)氧合血紅蛋白中的氧置換出來，而形成碳氧血紅蛋白。碳氧血紅蛋白的解離速度比氧合血紅蛋白要慢3600倍，故碳氧血紅蛋白比氧合血紅蛋白更為穩(wěn)定。碳氧血紅蛋白本身無攜帶氧的功能，加之其在血液內(nèi)還阻礙氧合血紅蛋白的正常解離，使組織受到雙重缺氧。此外，一氧化碳在血液中濃度較高時，還能直接作用于呼吸酶，與細胞色素氧化酶中的二價鐵結(jié)合，直接抑制組織呼吸。
??????? 一氧化碳中毒的程度，主要與空氣中一氧化碳的濃度及接觸時間有關(guān)。當(dāng)濃度為0.02%，2～3h即可出現(xiàn)癥狀；0.08%2h即可昏迷；如濃度再高，危險性則更大。
??????? 生活中發(fā)生的一氧化碳中毒，多見于冬季取暖排煙不良而引起。根據(jù)臨床表現(xiàn)將急性中毒分為輕、中、重三級。
??????? 輕度中毒表現(xiàn)為頭昏、頭痛、眼花、耳鳴、惡心、嘔吐、心悸、四肢無力，此時如能及時脫離中毒環(huán)境吸入新鮮空氣或進行適當(dāng)治療，癥狀可迅速消失。
??????? 中度中毒除上述癥狀外，中毒者面色潮紅、口唇呈櫻桃紅色、出汗多、心率快、躁動不安、意識朦朧，甚至昏迷。如能及時搶救，可很快蘇醒，一般無明顯并發(fā)癥和繼發(fā)癥。
??????? 重度中毒除具有一部分或全部中度中毒的癥狀外，中毒者可迅速進入不同程度的昏迷狀態(tài)，往往出現(xiàn)陣發(fā)性強直性痙攣，大小便失禁和病理性反射。常并發(fā)腦水腫、肺水腫、心肌損害、高熱、驚厥及電解質(zhì)紊亂等。重度中毒經(jīng)過及時搶救治療后，脫離昏迷，全部癥狀逐漸好轉(zhuǎn)。有的重度中毒者在蘇醒之后，經(jīng)過一段清醒期，又會出現(xiàn)一系列神經(jīng)系統(tǒng)嚴重受損的表現(xiàn)，稱為“急性一氧化碳中毒神經(jīng)系統(tǒng)續(xù)發(fā)癥”。其程度與昏迷的深度有密切關(guān)系。有的重度中毒者可能有意識障礙，精神癥狀及錐體外系神經(jīng)癥狀等后遺癥。
??????? (3) 二氧化碳中毒
??????? ① 二氧化碳容許濃度? 二氧化碳對人的最低毒性濃度為2%，超過此濃度可影響呼吸，高濃度可引起窒息。
??????? 有人認為在低氧情況下，8%～10%的二氧化碳濃度即可在短時間內(nèi)引起死亡。美國規(guī)定二氧化碳的臨界限量為0.5%，危險限量為5%，致命濃度為10%。
??????? 如果空氣中二氧化碳濃度超過3%以上時，就可引起二氧化碳急性中毒，出現(xiàn)呼吸困難、頭痛、眩暈、嘔吐等癥狀。10%以上時，可發(fā)生視力障礙、痙攣、呼吸急促、血壓升高、意識喪失、直至呼吸抑制、窒息死亡。
??????? ② 二氧化碳毒性? 一般情況下，二氧化碳不是有毒物質(zhì)，但高濃度的二氧化碳對機體具有毒性。二氧化碳在人體內(nèi)以碳酸鹽和碳酸氫鹽形式存在，是一個經(jīng)常不斷地以原形從呼氣中排出的廢氣。如果大氣中二氧化碳含量為5.2%時，由于血液二氧化碳分壓(大致為46mm汞柱)高于肺泡二氧化碳分壓(大致為40mm汞柱)，因此，血液中的二氧化碳即能彌散入肺泡。當(dāng)空氣中的二氧化碳分壓增高而超過血液二氧化碳分壓時，則血液中二氧化碳不僅不能彌散入肺泡，相反，空氣中的二氧化碳可以迅速地彌散入血，必將造成體內(nèi)二氧化碳滯留，從而產(chǎn)生二氧化碳中毒。二氧化碳急性中毒的機理為：高濃度的二氧化碳使機體發(fā)生缺氧窒息；高濃度二氧化碳本身對呼吸中樞具有抑制和麻醉作用。
??????? (4) 二氧化硫中毒
??????? 二氧化硫為無色，有刺激性臭味的不燃性氣體，含硫天然氣燃燒會生成二氧化硫。
??????? ① 二氧化硫容許濃度? 容許濃度為6ppm。人吸入400～500ppm短時間內(nèi)危及生命，吸入2100ppm立即產(chǎn)生喉頭痙攣，喉水腫而致窒息。
??????? ② 二氧化硫毒性? 二氧化硫?qū)僦械榷绢?，主要?jīng)呼吸道吸入。吸入的二氧化硫主要是經(jīng)上呼吸道，尤其是鼻黏膜吸收。二氧化硫在體內(nèi)生成亞硫酸鹽，最終可由肺、心、腎等組織中的亞硫酸氧化酶將其氧化為硫酸鹽而經(jīng)尿排出。
??????? 二氧化硫易被濕潤的黏膜表面吸收而生成亞硫酸，一部分可進而氧化為硫酸。因此它對呼吸道及眼具有強烈的刺激作用，大量吸收可引起肺水腫、喉水腫、喉痙攣而致窒息。
??????? 當(dāng)處在6～12ppm低濃度二氧化硫的空氣中時，由于二氧化硫的特殊臭味而產(chǎn)生不快感，同時由于鼻、咽部受到刺激而立刻出現(xiàn)咳嗽。20ppm左右時則出現(xiàn)呼吸道及眼的刺激癥狀，使咳嗽加劇。一般輕度中毒時有流淚、畏光、咳嗽、鼻、咽、喉部燒灼樣痛、聲音嘶啞、甚至有呼吸短促、胸痛、腦悶等。嚴重者可于數(shù)小時內(nèi)發(fā)生肺水腫而出現(xiàn)呼吸困難。吸入極高濃度可立即引起反射性聲門痙攣而致窒息。
??????? 家庭燃燒的天然氣是不含硫天然氣或經(jīng)脫硫處理后的凈化氣，其中含硫很少，所含總硫量一般都在24mg/m3以下。所以家用天然氣燃燒后產(chǎn)生的二氧化硫必然是極少的，對大氣的污染極低，更談不上中毒的問題。然而在高含硫天然氣生產(chǎn)過程中，因生產(chǎn)流程的需要而大量燃燒含硫天然氣時(如鉆井隊放噴點火和采氣站的余氣火炬)，則可產(chǎn)生大量的二氧化硫，對現(xiàn)場工作人員和周圍人群產(chǎn)生危害。甚至在脫硫廠經(jīng)過部分脫硫處理后的尾氣燃燒，也能產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的二氧化硫，對大氣有一定的污染。因此，在含硫天然氣生產(chǎn)過程中，對于二氧化硫的防護問題也不可忽視。
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