??? 水泥生產(chǎn)過(guò)程中不僅產(chǎn)生大量煙塵、粉塵,還生成二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOX)、氟化物、二氧化碳(CO2)、一氧化碳(CO)等有害氣體而污染大氣。粉塵治理已有成熟的技術(shù)與裝備,本文只對(duì)主要有害氣體的危害及其防治進(jìn)行淺述。
??? 1.主要有害氣體與危害
??? 1.1二氧化硫(SO2)
??? 水泥工業(yè)廢氣中的SO2、主要來(lái)源于水泥原料或燃料中的含硫化合物,及在高溫氧化條件下生成的硫氧化物。對(duì)于新型干法生產(chǎn)來(lái)說(shuō),硫和鉀、鈉、氯一樣,是引起預(yù)熱器、分解爐結(jié)皮堵塞的重要因素之一,是一種對(duì)生產(chǎn)有害、需要加以限制的一種組分。由于在水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)存在充足的鈣和一定量的鉀鈉,所形成的硫酸鹽揮發(fā)性較差、有80%以上殘留在熟料中,因而在廢氣中排放的SO2、和其它工業(yè)窯爐(如電力鍋爐)相比,要少許多。而對(duì)于干法中空窯、立窯和濕法水泥生產(chǎn)工藝而言,所排放的SO2量、相對(duì)要比新型干法生產(chǎn)大得多。
??? SO2是含硫大氣污染物中最重要的一種。SO2為無(wú)色、有刺激性臭味的有毒氣體,不可燃,易液化。SO2是造成全球大范圍酸雨的主要原因。
??? 1.2 氮氧化物(NOx)
??? 在水泥生產(chǎn)過(guò)程中排放的NOx,主要來(lái)源于燃料高溫燃燒時(shí)、燃燒空氣中的N2在高溫狀態(tài)下與氧化合生成。其生成量取決于燃燒火焰溫度,火焰溫度越高、則N2被氧化生成的NOx量越多。在新型干法生產(chǎn)系統(tǒng)中,由于50%~60%的燃料是在溫度較低的分解爐中燃燒的,因此從新型干法生產(chǎn)系統(tǒng)中排放的NOx遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)生產(chǎn)方法。據(jù)估計(jì),我國(guó)水泥工業(yè)每年排放的NOx約為100萬(wàn)噸左右。
??? 氮氧化物中,NO和NO2是兩種最重要的大氣污染物。
??? NO為無(wú)色氣體、淡藍(lán)色液體或藍(lán)白色固體,在空氣中容易被O3和光化學(xué)作用氧化成NO2。
??? NO2為黃色液體或棕紅色氣體,能溶于水、生成硝酸和亞硝酸,具有腐蝕性。NO和血紅蛋白的親和力比CO大幾百倍,動(dòng)物接觸高濃度的NO,可出現(xiàn)中樞神經(jīng)病變。NO2對(duì)眼和呼吸氣管有刺激作用,高濃度的NO2急性中毒能引起氣管炎和肺氣腫,嚴(yán)重者可導(dǎo)致死亡。NOx還可形成光化學(xué)煙霧、嚴(yán)重影響視野,NOx分級(jí)濃度的危害程度見(jiàn)表1。
??? 1.3 SO2、NOx與酸雨
??? 酸雨是造成全球性環(huán)境污染的元兇之一。酸雨中含有多種無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,絕大部分是硫酸和硝酸。二氧化硫和氮氧化物在大氣成雨過(guò)程中,被水氣凝結(jié)成的液滴吸收,形成硫酸雨滴和硝酸雨滴;含酸雨滴在下降過(guò)程中不斷合并、吸附、沖刷其它含酸雨滴和含酸氣體,形成較大雨滴,最后落到地面上,形成了酸雨。酸雨酸度過(guò)高,PH值降到5.6以下時(shí),就會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重危害。它可以直接使大片森林死亡,農(nóng)作物枯萎;也會(huì)抑制土壤中有機(jī)物的分解和氮的固定,淋洗土壤粒子中的鈣、鎂、鉀等營(yíng)養(yǎng)元素,使土壤貧瘠化;還可使湖泊、河流酸化,并溶解土壤和水體底泥中的重金屬、使之進(jìn)入水中,毒害魚(yú)類;加速建筑物和文物古跡的腐蝕和風(fēng)化過(guò)程;還可危及人體健康。
??? 1.4 氟化物
??? 原料中含有氟的礦物質(zhì)如螢石(CaF2)時(shí),在高溫下會(huì)產(chǎn)生一種或多種揮發(fā)性含氟的無(wú)機(jī)化合物排放到大氣。若存在硅酸鹽化合物,則會(huì)形成SiF4排入大氣,SiF4進(jìn)一步水解,生成氟化氫(HF)——氟化氫(HF)為無(wú)色氣體,在19.54℃以下為無(wú)色液體、極易揮發(fā),在空氣中發(fā)煙,有毒,刺激眼睛,腐蝕皮膚。無(wú)水氟化氫為最強(qiáng)的酸性物質(zhì)之一,對(duì)普通鋼材有強(qiáng)烈的腐蝕性。
??? 四氟化硅(SiF4),無(wú)色非燃燒氣體,劇毒,有類似氯化氫的窒息氣味,在潮濕空氣中水解生成硅酸和氫氟酸,同時(shí)生成濃煙。
??? 當(dāng)含氟化合物在大氣中的殘留濃度超過(guò)允許的濃度時(shí),對(duì)植物和動(dòng)物生命,以致氣候都會(huì)產(chǎn)生顯著影響。
??? 1.5一氧化碳(CO)
??? 水泥煅燒過(guò)程中由于碳的不完全燃燒會(huì)產(chǎn)生少量CO,屬易燃物質(zhì)。使用電除塵器處理窯尾廢氣時(shí),常因廢氣中CO濃度過(guò)高而引起爆炸。CO為無(wú)色無(wú)嗅氣體,極毒!不易液化和固化,微溶于水。CO燃燒時(shí)在空氣中呈藍(lán)色火焰,能與許多金屬或非金屬反應(yīng),與氯氣反應(yīng)生成極毒的光氣(COCL2)。在立窯窯面或檢修除塵器時(shí),不時(shí)發(fā)生中毒事件。
??? 1.6二氧化碳(CO2)
??? 1.6.1水泥生產(chǎn)過(guò)程中CO2氣體的產(chǎn)生
??? 水泥生產(chǎn)過(guò)程中CO2氣體主要由水泥熟料煅燒窯及烘干設(shè)備排放。
??? 1.在水泥煅燒窯中排放的CO2,來(lái)源于水泥原料中碳酸鹽分解和燃料燃燒。當(dāng)前,生產(chǎn)水泥熟料的主要原料為石灰石。普通硅酸鹽水泥熟料含氧化鈣65%左右,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式(CaCO3=CaO+CO2)算出:每生產(chǎn)1噸水泥熟料生成0.511噸CO2。
??? 2.由燃料燃燒所產(chǎn)生的CO2與耗用燃料的發(fā)熱量及數(shù)量有關(guān)。
??? 水泥廠用的燃料煤發(fā)熱量為22000kJ/㎏時(shí),約含有65%左右的固定碳,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式:
??? C+O2=CO2可知,碳完全燃燒時(shí)、每噸煤產(chǎn)生2.38噸CO2。
??? 水泥生產(chǎn)過(guò)程所用燃料分為熟料燒成用燃料和原燃料烘干用燃料,熟料燒成用燃料的多少與生產(chǎn)水泥熟料的生產(chǎn)工藝及規(guī)模有關(guān),現(xiàn)行我國(guó)各水泥生產(chǎn)工藝、規(guī)模和熱耗的關(guān)系見(jiàn)表2。烘干用燃料的多少與對(duì)余熱的利用程度和原燃料的自然水分有關(guān),不考慮烘干物料對(duì)余熱的利用,按原燃料的自然水分為18%、生產(chǎn)1噸熟料需烘干0.5噸左右原燃料計(jì)算,烘干用煤約為0.02噸。