??? 12、催化
??????? 為了加快或減慢化學(xué)反應(yīng)速度，往往使用催化劑。有些催化劑極易自燃起火，必須認(rèn)真對(duì)待?，F(xiàn)以廣泛用于氫化反應(yīng)而自燃危險(xiǎn)性極大的雷尼鎳為例說明如下：
??????? 雷尼鎳是用鋁鎳合金制備的。把鋁鎳合金加至30%液堿中回流，使合金中的鋁變成偏鋁酸鈉除去，即得多孔性鎳，俗稱雷尼鎳。它能加速與其接觸的有機(jī)物的氫化過程。雷尼鎳暴露在空氣中遇可燃物即自燃，十分危險(xiǎn)，應(yīng)把反應(yīng)器內(nèi)的氫氣置換后再放料，所以應(yīng)該用水洗去堿后浸沒在水中，或者再用乙醇洗去水分，浸沒在乙醇中密封貯存。水或乙醇應(yīng)高出鎳10厘米以上。洗鎳后的水應(yīng)經(jīng)錐底沉降并捕集少量流出鎳，以防流入下水道發(fā)生危險(xiǎn)。
??????? 使用雷尼鎳時(shí)，反應(yīng)釜內(nèi)應(yīng)先通氮?dú)怛?qū)凈空氣，然后在連續(xù)通氮?dú)獾臈l件下把活性鎳與乙醇或液體物料混合成混懸液加入反應(yīng)釜，否則有燃燒爆炸危險(xiǎn)。投畢后繼續(xù)通氮數(shù)分鐘，檢測(cè)含氧量達(dá)到安全數(shù)值的5%以下，再通氫氣進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)過程中嚴(yán)防空氣進(jìn)入反應(yīng)釜。反應(yīng)結(jié)束時(shí)應(yīng)先停止通氫，等壓力降至表壓1kg/cm2后，再通氮?dú)馀艢?，在持續(xù)通氮下出料。放出時(shí)應(yīng)備好二氧化碳滅火器，隨時(shí)準(zhǔn)備滅火。放出的鎳應(yīng)浸沒在水中。管道和反應(yīng)器內(nèi)如有活性鎳殘留，應(yīng)用氮?dú)獗Ｗo(hù)。
??????? 使用活性鎳作催化劑的氫化反應(yīng)室，應(yīng)布置在廠區(qū)邊緣，其附近30米范圍內(nèi)應(yīng)無(wú)居民住宅和明火。廠房必須是一、二級(jí)耐火等級(jí)的建筑，操作控制室與反應(yīng)釜之間應(yīng)用防爆墻隔開，電氣設(shè)備必須防爆。
??????? 有的催化劑本身雖無(wú)危險(xiǎn)（如二氧化錳），但是加入催化劑后往往會(huì)大大加愉反應(yīng)速度，引起溫度猛升、沖料等異常情況，從而產(chǎn)生火災(zāi)危險(xiǎn)。所以凡是反應(yīng)中使用催化劑的都要認(rèn)真對(duì)待。
??? 13、溶解
??????? 溶解過程中往往加入溶劑溶解，稀釋物料。使用的溶劑如果是易燃液體，則加熱溶解時(shí)溫度不可太高，升溫上限至少應(yīng)比物料組分中沸點(diǎn)最低者低10℃，以減少溶劑揮發(fā)。溶解過程應(yīng)在密閉容器中進(jìn)行。易燃溶劑不得直接用火加熱。乙醚、二丁醚、異丙醇等溶劑久置空氣中或反復(fù)套用后往往容易產(chǎn)生易燃易爆的過氧化物，增加火災(zāi)危險(xiǎn)性。所以，投料前應(yīng)先測(cè)定是否存在過氧化物，有過氧化物的溶劑不準(zhǔn)投料。通常的測(cè)定方法為：取樣品10毫升，加入1毫升10%碘化鉀溶液，振搖、如果溶劑呈黃色，即表示存在過氧化物。
??????? 一般來(lái)說，乙醇等溶劑中的過氧化物沸點(diǎn)都較高，在回收時(shí)，過氧化物要到后期才蒸餾出來(lái)。所以，在蒸餾溶劑過程中檢驗(yàn)過氧化物時(shí)，應(yīng)在溶液還剩下20%左右時(shí)進(jìn)行，暫停蒸餾，取樣分析。如果檢出過氧化物，則應(yīng)加入硫酸亞鐵酸性溶液或液堿攪拌30分鐘，以除去過氧化物，然后再繼續(xù)回收；否則溶劑不斷蒸出，過氧化物會(huì)逐漸濃縮，就有爆炸危險(xiǎn)。乙醚形成的過氧化物除過氧化乙醚外，還能生成亞乙基過氧化物。
??????? 亞乙基過氧化物極不穩(wěn)定，易猛烈爆炸，其沸點(diǎn)比乙醚高，當(dāng)溶液蒸餾到為原體積的1/10時(shí)，亞乙基過氧化物已經(jīng)濃縮，爆炸危險(xiǎn)極大。因此回收乙醚到溶液為原體積的20%，就應(yīng)暫停蒸餾，取樣測(cè)定，清除過氧化物后再繼續(xù)蒸餾。
??? 四、出料
??????? 出料分為常壓出料、抽吸出料、機(jī)械傳送出料、加壓出料等四種。如果物料易燃，則不宜采用加壓出料法，以免料液噴射產(chǎn)生靜電火花而引起燃燒起火。加壓放料時(shí)應(yīng)嚴(yán)格規(guī)定控制壓力，對(duì)粘性小的液體壓力不宜超過1kg/cm2，接受器不應(yīng)敞口，以防物料噴射飛濺，必要時(shí)應(yīng)用惰性氣體保護(hù)。易爆物質(zhì)（如苦味酸）不宜采用機(jī)械螺旋傳送法出料，以防物料受擠壓、摩擦而發(fā)生爆炸，應(yīng)使之混懸或溶解在液體內(nèi)再出料。易燃物應(yīng)先降溫后出料，放料口阻塞時(shí)，不得用鐵棒或塑料猛捅，以免因撞擊產(chǎn)生火花或產(chǎn)生靜電而引起爆炸，只可用木棒輕輕疏通。
??? 五、分離
??????? 料液分離常用過濾和萃取等方法，把所需的中間體或成品從物料中分離出來(lái)。
??? 1、過濾主要用于固液相分離，常用的有離心分離、壓濾和抽濾三種。
??? （1）離心分離最常用的是離心機(jī)甩濾。離心甩濾時(shí)往往氣體大量揮發(fā)，很不安全，因此應(yīng)采取以下措施：
??????? 離心機(jī)出液管道應(yīng)直接接入接受器，不得泄漏。接受器放空管接入廢氣處理系統(tǒng)。離心機(jī)應(yīng)采用內(nèi)循環(huán)，并應(yīng)加蓋，蓋旁最好裝有槽邊吸風(fēng)口，以及時(shí)排除從蓋縫中逸出的少量氣體。離心機(jī)必須接地。防爆車間的電機(jī)應(yīng)采用防爆型，非防爆車間采用全封閉型銅線電動(dòng)機(jī)。電動(dòng)機(jī)皮帶應(yīng)采用整根的三角皮帶，不得采用有金屬接扣的萬(wàn)能皮帶，以免接扣與皮帶輪摩擦產(chǎn)生火花。
??????? 蝶式高速離心機(jī)有密閉外殼，在氣體散發(fā)方面，比三足式離心機(jī)容易控制。
??? （2）壓濾應(yīng)采用密閉式濾機(jī)。含易燃液體的物料應(yīng)用惰性氣體壓濾，不得用壓縮空氣壓濾，否則將會(huì)形成爆炸性混合物，一旦過濾中產(chǎn)生靜電，即會(huì)發(fā)生爆炸。壓濾結(jié)束時(shí)應(yīng)先冷卻，然后再打開壓濾機(jī)取出濾餅，以減少溶劑蒸氣的散發(fā)。壓濾機(jī)應(yīng)接地，其上方應(yīng)有機(jī)械排風(fēng)裝置。
??? （3）抽濾，負(fù)壓抽濾本身比壓濾安全，但是在負(fù)壓下溶劑大量揮發(fā)，通過真空泵排出，仍然存在不安全因素。尤其是溶劑蒸氣大量進(jìn)入真空泵，會(huì)破壞活塞與氣缸間潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑作用，產(chǎn)生高熱，而且潤(rùn)滑油和溶劑的蒸氣遇高溫還易炭化結(jié)焦，進(jìn)一步增加摩擦力，使氣缸進(jìn)一步升溫，如此惡性循環(huán)，易燃液體蒸氣就有發(fā)生燃燒的危險(xiǎn)。所以真空泵前應(yīng)有緩沖器和安全瓶，緩沖器內(nèi)一般是盛水，可凝聚和洗法部分通過水層的蒸氣。以減少進(jìn)入真空泵的溶劑蒸氣量。如果使用水沖泵代替一般真空泵，則比較安全。抽濾系統(tǒng)不得漏氣，以防空氣進(jìn)入抽濾系統(tǒng)形成爆炸性混合物。
??? 2、萃取分為水萃取和溶劑萃取兩類。前者比較安全，后者有燃燒危險(xiǎn)，危險(xiǎn)程度主要取決于溶劑的性質(zhì)。萃取一般不用加熱加壓，但當(dāng)使用易燃溶劑時(shí)，仍應(yīng)防止?jié)B漏或外溢，并嚴(yán)禁明火。
??? 六、干燥
??? 干燥工序的防火主要是選擇合適的干燥設(shè)備和控制溫度。
??? 各種干燥方法的防火要求如下：
??? 1、蒸汽烘箱干燥，用蒸汽烘箱干燥相對(duì)來(lái)說比較安全。干燥時(shí)如果物料含有易燃液體，則應(yīng)先開一點(diǎn)蒸汽，使蒸汽壓力維持在0.1~0.2kg/cm2即可，勿使溫度過高。調(diào)節(jié)熱風(fēng)循環(huán)系統(tǒng)，應(yīng)當(dāng)使蒸汽一次排出，避免再循環(huán)，以防止烘箱內(nèi)易燃液體蒸汽濃度達(dá)到爆炸極限而發(fā)生危險(xiǎn)。待物料中的溶劑基本蒸發(fā)逸出后，再開大蒸汽，逐漸升到允許的溫度，防止溫度過高引起物料自燃。用蒸汽烘箱干燥含有易燃液體的物料，烘房應(yīng)符合防爆要求。烘房周圍不得有明火，不得用鐵制烘盤、烘箱，烘鐵門應(yīng)包鋁皮，以防相碰產(chǎn)生火花；熱風(fēng)循環(huán)系統(tǒng)的風(fēng)機(jī)應(yīng)用有色金屬制造葉輪，大型烘箱烘房的溶劑蒸汽排出口應(yīng)距明火30米以上，電氣設(shè)備應(yīng)防爆。
??? 2、真空烘箱干燥，用真空烘箱烘物料比較安全。烘干含易燃液體的物料時(shí)，真空設(shè)備應(yīng)有洗滌裝置。
??? 使用真空烘箱時(shí)必須注意操作方法，應(yīng)先開真空泵，等負(fù)壓穩(wěn)定后再加熱。結(jié)束時(shí)應(yīng)先停止加熱，待物料降溫后再關(guān)真空泵，然后緩緩放進(jìn)空氣。含有易燃液體的物料，干燥時(shí)應(yīng)使用蒸汽真空烘箱，勿使用電熱真空烘箱。
??? 3、采用明火干燥的電熱烘箱，無(wú)法絕對(duì)隔離，因此電熱烘箱不得用于干燥含有易燃液體的物和易爆物品。
??? 4、煤氣烘箱不得用于干燥含有易燃液體的物料。使用時(shí)應(yīng)先點(diǎn)燃點(diǎn)火棒，后開煤氣閥，迅速點(diǎn)火，以免煤氣大量積聚而發(fā)生爆炸。
??? 5、紅外線干燥時(shí)紅外線燈不防爆，一般不得用于干燥含易燃液體的物料，如必須使用，則紅外線燈應(yīng)與易燃液體蒸汽隔離。
??? 6、氣流干燥的防火關(guān)鍵是防止物料在死角積聚過熱。淀粉、中間體等可燃物料一旦在氣流干燥器內(nèi)積聚，即使氣流溫度正常，也會(huì)引起物料炭化甚至爆炸。因此氣流干燥器應(yīng)定期清洗，除凈內(nèi)部積聚物。其次應(yīng)防止產(chǎn)生靜電，設(shè)備必須接地良好，物料流速應(yīng)加以控制。易爆、易分解的物料（如某些硝基化合物等）不得采用氣流干燥法。
??? 7、噴霧干燥法一般不宜用于干燥含易燃液體的溶液。必須采用時(shí)應(yīng)掌握易燃液體在噴霧塔內(nèi)氣化后，氣體濃度不得大于該易燃液體蒸汽爆炸下限的10%，例如乙醇的爆炸下限為3.28%，則噴霧塔內(nèi)乙醇蒸汽濃度不得大于0.33%。噴霧干燥塔與粉塵接受系統(tǒng)必須接地良好，以導(dǎo)除靜電。
??? 七、中間體或成品的存放
??????? 對(duì)中間體或成品應(yīng)根據(jù)其理化特性和火災(zāi)危險(xiǎn)性質(zhì)合理進(jìn)行包裝、貯藏。化學(xué)性質(zhì)不太穩(wěn)定、容易自燃的中間體應(yīng)密閉貯藏在金屬容器內(nèi)，不得接近明火。易燃品與強(qiáng)氧化劑不宜受熱和受強(qiáng)光照射，氧化劑不得與易燃品混放。遇熱易分解的中間體、成品應(yīng)冷凍貯藏。
??? 江蘇省危險(xiǎn)化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目工藝安全可靠性論證實(shí)施辦法（試行）
??? 　　第一條 根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目安全監(jiān)督管理辦法》(國(guó)家安監(jiān)總局令第45號(hào))、《危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)許可證實(shí)施辦法》(國(guó)家安監(jiān)總局令第41號(hào))和國(guó)家安全監(jiān)管總局、工業(yè)和信息化部《關(guān)于危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)貫徹落實(shí)<國(guó)務(wù)院關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)企業(yè)安全生產(chǎn)工作的通知>的實(shí)施意見》（安監(jiān)總管三[2010]186號(hào)）要求，結(jié)合我省化工行業(yè)實(shí)際情況，制定本實(shí)施辦法。
??? 　　第二條 本省行政區(qū)域內(nèi)涉及危險(xiǎn)化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目的企業(yè)（以下簡(jiǎn)稱企業(yè)），采用的化工生產(chǎn)工藝屬于國(guó)內(nèi)首次使用的，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行安全可靠性論證。
??? 　　省經(jīng)信委負(fù)責(zé)我省企業(yè)采用國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝鑒別的監(jiān)督管理，省安監(jiān)局負(fù)責(zé)企業(yè)采用國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝安全可靠性論證的監(jiān)督管理。
??? 　　省經(jīng)信委、省安監(jiān)局共同委托省化工行業(yè)協(xié)會(huì)組織專家，對(duì)企業(yè)擬采用的國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝進(jìn)行鑒別和安全可靠性論證。
??? 　　第三條 本辦法所指“國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝”包括：
??? 　　1、產(chǎn)品為國(guó)內(nèi)首次生產(chǎn)（涉及化學(xué)反應(yīng)過程的）；
??? 　　2、擬采用工藝技術(shù)是技術(shù)開發(fā)方或提供方首次產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的實(shí)驗(yàn)室技術(shù)；
??? 　　3、產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)有其他化工企業(yè)生產(chǎn)，但是工藝路線、原料路線或者操作控制路線為國(guó)內(nèi)首次采用；
??? 　　4、國(guó)內(nèi)有其它化工企業(yè)采用相同工藝路線生產(chǎn)相同產(chǎn)品，但生產(chǎn)能力、關(guān)鍵生產(chǎn)裝置有重大變化，或原料路線有本質(zhì)上的變化等重大變更的；
??? 　　5、國(guó)內(nèi)有企業(yè)采用相同工藝路線生產(chǎn)相同產(chǎn)品，項(xiàng)目建設(shè)方無(wú)法提供由技術(shù)出讓方出具的關(guān)于該生產(chǎn)工藝技術(shù)路線安全可靠的說明或引進(jìn)國(guó)外成熟生產(chǎn)工藝在國(guó)內(nèi)首次使用的。
??? 　　第四條 安全可靠性論證由省化工行業(yè)協(xié)會(huì)組織專家組進(jìn)行。專家組成員應(yīng)當(dāng)具備以下條件：
??? 　?。ㄒ唬┚哂谢ぜ跋嚓P(guān)專業(yè)本科及以上學(xué)歷；
??? 　?。ǘ┚哂谢ず拖嚓P(guān)專業(yè)高級(jí)以上技術(shù)職稱；
??? 　?。ㄈ?duì)項(xiàng)目產(chǎn)品研究、開發(fā)和應(yīng)用具有較高的理論和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)；
??? 　?。ㄋ模┯辛己玫穆殬I(yè)道德，與項(xiàng)目建設(shè)單位無(wú)直接利益相關(guān)；
??? 　　（五）專家組成員3-5人。
??? 　　第五條 企業(yè)擬采用的化工生產(chǎn)工藝符合本實(shí)施辦法第三條前4項(xiàng)情形之一的，應(yīng)向省化工行業(yè)協(xié)會(huì)提出申請(qǐng)并提交如下文件、資料：
??? 　　1、實(shí)驗(yàn)室技術(shù)首次工業(yè)化生產(chǎn)的，提供小試、中試報(bào)告和工業(yè)化試驗(yàn)報(bào)告或技術(shù)可行性研究報(bào)告；
??? 　　2、工藝、技術(shù)、產(chǎn)品等方面的專利、標(biāo)準(zhǔn)或省級(jí)以上技術(shù)查詢單位出具的查新報(bào)告；
??? 　　3、相關(guān)工藝技術(shù)說明;
??? 　　4、建設(shè)項(xiàng)目安全風(fēng)險(xiǎn)分析和環(huán)境影響分析；
??? 　　5、其它相關(guān)材料。
??? 　　符合本實(shí)施辦法第三條第5項(xiàng)情形的，提交如下文件、資料：
??? 　　1、國(guó)內(nèi)有企業(yè)采用相同工藝路線生產(chǎn)相同產(chǎn)品的項(xiàng)目，提供國(guó)內(nèi)其它企業(yè)的生產(chǎn)情況說明（包括原料路線、工藝路線、關(guān)鍵設(shè)備等）。
??? 　　2、引進(jìn)國(guó)外成熟生產(chǎn)工藝在國(guó)內(nèi)首次使用的項(xiàng)目，需技術(shù)轉(zhuǎn)讓方或開發(fā)方提供在國(guó)外已建裝置的生產(chǎn)情況說明（包括原料路線、工藝路線、關(guān)鍵設(shè)備、安全運(yùn)行狀況等）。
??? 　　第六條 省化工行業(yè)協(xié)會(huì)收到企業(yè)的申請(qǐng)和相關(guān)文件、資料后，對(duì)是否屬于國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝進(jìn)行鑒別。
??? 　　屬于本實(shí)施辦法第三條第5項(xiàng)情形，若提供的材料能說明國(guó)內(nèi)其它生產(chǎn)企業(yè)采用相同工藝路線生產(chǎn)相同產(chǎn)品或國(guó)外引進(jìn)的技術(shù)確屬于國(guó)外的成熟工藝，則不需要組織專家對(duì)工藝安全性進(jìn)行論證，由化工行業(yè)協(xié)會(huì)出具相關(guān)證明文件。
??? 　　不屬于國(guó)內(nèi)首次使用的化工生產(chǎn)工藝的，向企業(yè)退還申請(qǐng)文件、資料并出具證明文件。
??? 　　第七條 屬于本實(shí)施辦法第三條前4項(xiàng)情況之一的，省化工行業(yè)協(xié)會(huì)組織有關(guān)工藝、技術(shù)、安全、環(huán)保方面的符合條件的專家，組成專家組，依據(jù)企業(yè)提交的申請(qǐng)文件、資料進(jìn)行論證。對(duì)企業(yè)提交的文件、資料實(shí)質(zhì)內(nèi)容存在疑問，須到現(xiàn)場(chǎng)核實(shí)的，應(yīng)當(dāng)指派人員就有關(guān)內(nèi)容進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)核查并提出現(xiàn)場(chǎng)核查意見。
??? 　　第八條 省化工行業(yè)協(xié)會(huì)根據(jù)專家組的論證結(jié)果，在10個(gè)工作日內(nèi)向企業(yè)出具書面論證意見。
??? 　　第九條 省化工行業(yè)協(xié)會(huì)組織論證過程中應(yīng)當(dāng)堅(jiān)持公開、公平、公正的原則，依照國(guó)家有關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，對(duì)擬采用化工生產(chǎn)工藝的可行性及其安全風(fēng)險(xiǎn)提出論證意見。專家組在論證中不得索取或者接受企業(yè)的財(cái)物，不得謀取其他非法利益。
??? 　　省化工行業(yè)協(xié)會(huì)應(yīng)當(dāng)建立健全并落實(shí)工藝安全可靠性論證管理相關(guān)制度，建立工作臺(tái)帳，每半年一次，將組織工藝安全可靠性論證情況報(bào)省經(jīng)信委、省安監(jiān)局。
??? 　　第十條 企業(yè)應(yīng)當(dāng)為專家組的論證工作提供真實(shí)、可靠的文件、資料。涉及相關(guān)知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)的工藝技術(shù)，化工行業(yè)協(xié)會(huì)和專家組成員應(yīng)嚴(yán)格履行保密義務(wù)。
???