為了保持生產(chǎn)的連續(xù)性,液氯生產(chǎn)和使用企業(yè),都不可避免要用到液氯貯罐,液氯是一種劇毒化學(xué)品,一旦泄漏,危害特別巨大,不但危及本廠的安全生產(chǎn),也會給周邊地區(qū)帶來嚴(yán)重影響,可能造成人員和財產(chǎn)損失,也會深度污染環(huán)境,后果不堪設(shè)想,因此,保證液氯貯罐的安全穩(wěn)定運行,是涉氯企業(yè)的頭等大事,是一切工作的重中之重;同時,萬一發(fā)生了泄漏事故,切實可行的緊急預(yù)案、及時有效的處置措施,是避免事故擴大的最有效途徑。山東海化股份有限公司天祥化工廠4萬t/a甲烷氯化物裝置,主要生產(chǎn)二氯甲烷和氯仿,液氯是主要原料之一,液氯供貨途徑有2種方式,一是從相隔60m的?;葔A樹脂公司通過管道輸送,另一種方式是槽車運輸。裝置區(qū)配置有液氯貯罐4臺,每臺容積為50m³,總計200m³。在液氯貯存和泄漏預(yù)防上,有以下幾方面問題。與大家探討。
一、氯的理化性質(zhì)和危害特性
1.理化性質(zhì)
氯,熔點一101℃,沸點一34.5℃,易溶于水、堿液,氯由液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)體積擴大400倍。氯氣為黃綠色,相對密度(空氣=1)2.48,比空氣重。氯20℃時每100mL水能溶解0.73g。氯能與乙炔、松節(jié)油、乙醚、氨、烴類、金屬粉末等許多化學(xué)物質(zhì)激烈反應(yīng)發(fā)生爆炸,且具有強刺激和腐蝕性。氯氣在空氣中最高允許濃度0.002mg/L,超過2·5mg/L人吸入后立即死亡。氯本身不燃燒,但能助燃,與氫氣混合,即使沒有空氣和火源,在光照條件下,也會發(fā)生爆炸。
2.危害特性
液氯氣化產(chǎn)生的蒸氣比空氣略重,易積聚在低洼處。人體吸入后刺激呼吸道造成肺部損傷和粘膜腐蝕;引起面部發(fā)青、呼吸困難、脈搏減少,產(chǎn)生肺水腫;刺激眼睛,造成結(jié)膜炎;直接接觸液化氣體則會嚴(yán)重灼傷皮膚和粘膜或造成凍傷。中毒癥狀分為:輕度中毒、中度中毒和重度中毒三種情況。(1)輕度中毒:表現(xiàn)為粘膜刺激,如:眼睛流淚、結(jié)膜充血、刺痛、鼻咽部燒灼傷、咳嗽、氣喘、惡心等。經(jīng)休息和治療,幾小時后逐漸好轉(zhuǎn),2—3日內(nèi)癥狀消失。出現(xiàn)眼結(jié)膜炎者,可用2%碳酸氫納溶液或生理鹽水反復(fù)沖洗,然后涂上可的松眼膏即可。皮膚灼傷者,應(yīng)立即用3%氨水或2%~4%碳酸氫納溶液清洗。(2)中度中毒:粘膜刺激癥狀加劇,可立即引起持續(xù)性嗆咳、胸部有緊迫感、聲音嘶啞,可能引起反射性的喉及支氣管痙攣,呼吸困難,體溫增高,白細(xì)胞增多,也有可能引起化學(xué)性肺炎等。出現(xiàn)喉頭、支氣管痙攣者,給以支氣管擴張劑,如:氨茶堿或霧化吸入加“異丙基上腺素、非那根及氫化可的松”等藥治療。窒息時立即輸氧,也可將上述霧化吸入藥物從氣管內(nèi)滴入。(3)重度中毒:吸入高濃度氯氣后可突然昏倒,意志喪失,如不及時搶救,可在短時間內(nèi)出現(xiàn)呼吸中樞麻痹,窒息而死。未發(fā)生立即死亡者,可能引起化學(xué)性肺炎及中毒性肺水腫,立即出現(xiàn)持續(xù)性劇烈咳嗽,吐大量血性泡沫痰,甚至咳血,嚴(yán)重者迅速昏迷,血壓下降、休克、發(fā)生呼吸衰竭,有時由于刺激三叉神經(jīng)末梢,引起反射性呼吸抑制,甚至使心跳停止而猝死。應(yīng)善于識別早期肺水腫,在中毒24h內(nèi)要嚴(yán)密觀察。缺氧時可用人工呼吸器吸氧,但不能用外壓法人工呼吸,出現(xiàn)肺水腫時,應(yīng)及時采取有效措施,以控制肺水腫發(fā)展。
二、液氯貯罐的運行維護
1.存量控制
液氯是劇毒化學(xué)品,一旦發(fā)生泄漏,危害特別巨大,因此,在滿足生產(chǎn)的前提下,盡量控制液氯存量,貯罐保持低液位運行,每個貯罐的存量,最好不要超過60%。無論什么情況下,都必須留有一備用罐,作為緊急情況下倒罐使用。
2.壓力、溫度控制
液氯貯罐要采取防曬措施,避免陽光直曬,防止貯罐溫度超溫。貯罐壓力控制在規(guī)定壓力之內(nèi),貯罐系統(tǒng)設(shè)計有排氣冷凝器,回收揮發(fā)的氯氣,冷凝器上安裝有安全閥,安全閥出口連接到氯氣吸收塔,通過這一系列措施,來保證貯罐在規(guī)定的壓力下運行。
3.現(xiàn)場要安裝固定遠(yuǎn)傳式有毒氣體報警儀
在4臺液氯貯罐現(xiàn)場安裝有6臺有毒氣體報警儀,氯氣的密度比空氣重,根據(jù)需要,報警儀在離地面0·5m高度安裝有2臺,離地面5m高度安裝有3臺,離地面lOm高度安裝有1臺。每臺報警儀信號遠(yuǎn)傳至中控室,實現(xiàn)自動報警。
4.現(xiàn)場崗位人員配備便攜式可燃?xì)怏w和有毒氣體報警儀
液氯一旦發(fā)生泄漏,現(xiàn)場搶險人員使用便攜式可燃?xì)怏w和有毒氣體報警儀檢測擴散氯氣濃度,為搶險和下風(fēng)向及外圍人員疏散提供依據(jù)。
液氯貯罐根部閥一旦發(fā)生泄漏,無法采取有效措施隔離貯罐中液氯,倒備用罐也會有很大困難,液氯大量泄漏,后果極其嚴(yán)重。因此,無論是工藝管線還是儀表接口,所有與貯罐相連的根部閥、墊片,都是設(shè)備管理的重中之重,要逐個建檔,特別管理,定期檢查,一旦發(fā)現(xiàn)存在隱患,要及時倒備用罐,用氮氣將事故罐置換合格后處理,以保證液氯貯罐的安全運行。
三、液氯泄漏處置方案
液氯一旦泄漏,就會以氣體的形式向下風(fēng)向傳播,危及下風(fēng)向人員,泄漏點處形成最高濃度區(qū)。泄漏點的有效堵漏是避免事故擴大的關(guān)鍵所在,堵漏的方法和程序,應(yīng)當(dāng)在應(yīng)急救援預(yù)案中有詳細(xì)介紹,但堵漏或倒罐往往需要一定的時間。堵漏搶險人員進入現(xiàn)場,也需要對擴散氯氣進行有效壓制,因此,能否采取有效措施中和泄漏出來的氯氣,也是至關(guān)重要的,同時采用下面幾個步驟,會收到比較好的效果。
1.堿液噴淋中和
堿液噴淋作為液氯泄漏后第一級防范氯氣擴散的措施,在貯罐的周邊形成一道低濃度堿液水幕,達到中和高濃度氯氣的目的。天祥化工廠有2臺容量為50m³ 31%堿液罐和2臺19m³10%堿液罐,罐中要保持一定液位,堿液是從相隔60m的?;葔A樹脂公司通過管道輸送,可隨時啟動堿輸送,確保在緊急狀態(tài)下堿液供應(yīng)。
2.捕消劑中和
對于未被堿液中和的擴散氯氣,則用霧化捕消劑來中和,霧化捕消劑密度與氯氣基本相當(dāng),會與氯氣同步擴散,達到中和的目的。目前國內(nèi)能提供的氯氣捕消器和捕消車,雖然效果較好,但存在2個問題,一是操作難度較大,需要2人以上全防護操作,二是捕消劑存量太少,如遇到較大的泄漏,則收效不明顯。山東海化股份有限公司天祥化工廠自己研發(fā)的固定式捕消劑發(fā)生裝置,很好的解決了這些問題,不但能根據(jù)需要貯存任意量的捕消劑,而且實現(xiàn)了遠(yuǎn)程控制,操作人員不需要進入現(xiàn)場,就能將捕消劑根據(jù)需要的濃度和數(shù)量來中和擴散氯氣,噴射點不受高度和位置限制,并實現(xiàn)多點同時噴射,固定噴射與移動噴射相結(jié)合,捕消劑霧化均勻連續(xù)。
3.霧狀消防水壓制擴散氯氣
霧狀消防水作為捕消劑的輔助措施,主要是在外圍對未被捕消劑中和到的氯氣進行壓制,要注意的是消防水不能噴到霧化捕消劑區(qū),這樣會降低捕消劑的效果。