通過(guò)調(diào)查分析:當(dāng)日上午停電兩小時(shí),來(lái)電后,薛國(guó)勇等人為了趕時(shí)間,在向2號(hào)浸出槽內(nèi)加入硫化鎳精礦粉時(shí),一次性將1.5噸的硫化鎳精礦粉料包用電葫蘆吊在浸出槽上方,用鐵锨鏟破包裝袋,1.5噸的硫化鎳精礦粉瞬間落入槽內(nèi),導(dǎo)致在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量的硫化氫氣體,而吸收塔不能完全吸收,發(fā)生冒槽現(xiàn)象,使大量硫化氫氣體溢出,導(dǎo)致5人因硫化氫氣體急性中毒死亡。事故調(diào)查組認(rèn)定此次事故是一起生產(chǎn)安全責(zé)任事故。
事故發(fā)生的直接原因是:現(xiàn)場(chǎng)工人操作時(shí)違反崗位安全技術(shù)操作規(guī)程,加料過(guò)快、過(guò)多,導(dǎo)致冒槽現(xiàn)象,使大量的硫化氫氣體溢出;硫化鎳浸出工序所采用的浸出槽不是密閉容器。間接原因是:(1)煙臺(tái)凱實(shí)工業(yè)有限公司硫化鎳浸出工藝設(shè)計(jì)無(wú)資質(zhì),并且未進(jìn)行安全評(píng)價(jià)。(2)備料二車間無(wú)硫化氫氣體檢測(cè)儀和泄露報(bào)警裝置,在有一定濃度硫化氫氣體泄露時(shí),現(xiàn)場(chǎng)操作人員不能及時(shí)察覺(jué),而失去了逃生的機(jī)會(huì)。(3)煙臺(tái)凱實(shí)工業(yè)有限公司硫化鎳浸出操作規(guī)程和安全技術(shù)操作規(guī)程中只規(guī)定“加料時(shí)應(yīng)緩慢、均勻、間歇”,而沒(méi)有對(duì)加料的具體數(shù)量進(jìn)行規(guī)定,安全技術(shù)操作規(guī)程不完善,公司對(duì)職工的安全教育和培訓(xùn)落實(shí)不夠。(4)煙臺(tái)市芝罘區(qū)幸福街道辦事處安全生產(chǎn)監(jiān)管工作力度不夠,督促檢查不到位。
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事故案例2:銅都銅業(yè)股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間
硫化氫氣體中毒事故
2005年12月18日17時(shí)45分左右,銅都銅業(yè)股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間發(fā)生硫化氫氣體中毒重大事故,造成4人死亡、6人中毒住院。事故同時(shí)導(dǎo)致環(huán)境輕度污染,并造成經(jīng)濟(jì)損失約1787萬(wàn)元,其中直接經(jīng)濟(jì)損失200余萬(wàn)元。
銅陵有色冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間生產(chǎn)系統(tǒng)中,需硫酸用于選硫作業(yè),主要作用為調(diào)節(jié)礦漿PH值,以滿足硫浮選需要。采用的是濃度為98%的濃硫酸,添加地點(diǎn)在選硫作業(yè)攪拌槽,硫酸的添加采用DN80的電動(dòng)調(diào)節(jié)閥。硫酸儲(chǔ)罐可儲(chǔ)硫酸約80噸,采用管道自流至選硫作業(yè)攪拌槽。12月18日17時(shí)52分,冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間選硫作業(yè)攪拌槽硫酸添加點(diǎn)硫酸流量突然變大,造成攪拌槽礦漿與硫酸反應(yīng)加劇,產(chǎn)生大量有害氣體硫化氫。操作工朱紅星、費(fèi)斌等4人在選硫作業(yè)攪拌槽附近緊急處理該問(wèn)題時(shí)相繼中毒暈倒,當(dāng)日當(dāng)班的其余9人在營(yíng)救過(guò)程中又有楊平、陳軍等6人先后中毒暈倒。事故發(fā)生后,在向110、120急救中心和市礦山救護(hù)大隊(duì)求助的同時(shí),礦領(lǐng)導(dǎo)積極組織人員進(jìn)行自救,10名中毒人員在社會(huì)各方配合下被迅速送往市人民醫(yī)院和有色職工總院進(jìn)行搶救。與此同時(shí),礦部相關(guān)人員迅速關(guān)閉硫酸儲(chǔ)罐出口總閥、撤離現(xiàn)場(chǎng)所有人員并封鎖了事故現(xiàn)場(chǎng)。隨后,有色公司與市安監(jiān)、環(huán)保等部門組織專業(yè)人員于19日凌晨2時(shí)左右將事故車間硫酸管道緊急切斷,控制了硫酸泄漏和有毒氣體的產(chǎn)生,市環(huán)保局監(jiān)測(cè)人員進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)每半小時(shí)檢測(cè)一次廠區(qū)及周邊地區(qū)大氣有毒氣體濃度。至19日凌晨4時(shí),事故現(xiàn)場(chǎng)硫化氫濃度平均值為每立方米0.056-1.52mg;浮選系統(tǒng)加水稀釋硫酸。
事故調(diào)查顯示,這起重大事故發(fā)生的直接原因是:處于重車聯(lián)動(dòng)調(diào)試的加酸控制系統(tǒng)中的電動(dòng)調(diào)節(jié)球閥定位器失靈,導(dǎo)致球閥處于常開位置,使?jié)饬蛩岽罅坑砍觯^(guò)量的硫酸與攪拌槽內(nèi)硫化物礦漿瞬間發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生大量硫化氫氣體,導(dǎo)致中毒事故發(fā)生。同時(shí),冬瓜山銅礦建設(shè)工程和該礦安全生產(chǎn)工作中也存在矛盾和問(wèn)題。
第三部分、硫化氫理化特性和毒理作用
1. 物理與化學(xué)特性
硫化氫是可燃性無(wú)色氣體,具有典型的臭雞蛋味,相對(duì)分子質(zhì)量34.08,對(duì)空氣的相對(duì)密度1.19,熔點(diǎn)-82.9℃,沸點(diǎn)-60.3℃,易溶于水,20℃時(shí)2.9體積氣體溶于1體積水中,亦溶于醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油中。20℃時(shí)蒸氣壓為1874.5kPa,空氣中爆炸極限為4.3%~45.5%(體積比),自燃溫度260℃,它在空氣中的最終氧化產(chǎn)物為硫酸和(或)硫酸根陰離子。
2. 毒理作用
硫化氫是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物,對(duì)粘膜亦有明顯的刺激作用。
2.1 急性毒性:較低濃度,即可引起呼吸道及眼粘膜的局部刺激作用;濃度愈高,全身性作用愈明顯,表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和窒息癥狀。濃度越高則中樞神經(jīng)抑制作用越明顯,濃度相對(duì)較低時(shí)粘膜刺激作用明顯。人吸入70~150 mg/m3/1~2小時(shí),出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀,吸2~5分鐘后嗅覺(jué)疲勞,不再聞到臭氣。吸入300 mg/m3/1小時(shí),6~8分鐘出現(xiàn)眼急性刺激癥狀,稍長(zhǎng)時(shí)間接觸引起肺水腫。吸入760 mg/m3/15~60分鐘,發(fā)生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態(tài)不穩(wěn)、惡心、嘔吐。吸入1000 mg/m3/數(shù)秒鐘,很快出現(xiàn)急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。
2.2 慢性毒性:長(zhǎng)期低濃度接觸硫化氫會(huì)引起結(jié)膜炎和角膜損害。
2.3 中毒機(jī)理:硫化氫在水溶液中可離解成HS-、S2-和H+離子。在生理pH作用下,體內(nèi)硫化氫總量的2/3離解成HS-離子,約1/3為未離解的氫硫酸(H2S),僅很少量離解成S2-,它們都具有局部刺激作用。硫化氫可與組織中堿性物質(zhì)結(jié)合形成硫化鈉,也具有腐蝕性,從而造成眼和呼吸道的損害。硫化氫主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體內(nèi),在體內(nèi)的游離硫化氫和硫化物來(lái)不及氧化時(shí),使中樞神經(jīng)麻痹,引起全身中毒反應(yīng)。
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