氮氧化合物是目前造成大氣污染的主要?dú)怏w,所產(chǎn)生的危害日益引起人們的關(guān)注??刂频趸锏呐欧攀钱?dāng)今社會(huì)迫切需要解決的,經(jīng)濟(jì)有效地降低燃煤過(guò)程中氮氧化物的產(chǎn)生對(duì)于控制大氣污染具有重要的意義。
化工工藝安全性分析是落實(shí)安全設(shè)施“三同時(shí)”的重要環(huán)節(jié),由于化工行業(yè)多涉及易燃易爆、有毒有腐蝕性等危險(xiǎn)物質(zhì),生產(chǎn)過(guò)程多具高溫、高壓工藝條件苛刻等特點(diǎn),與其他行業(yè)相比,一旦發(fā)生事故后果十分嚴(yán)重。因此,化工工藝安全性分析對(duì)化工建設(shè)項(xiàng)目實(shí)現(xiàn)本質(zhì)安全具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。選擇性催化還原法(SCR)是脫硝效率最高,最為成熟,且應(yīng)用最廣的脫硝技術(shù),有效降低氮氧化合物的排放量,滿足環(huán)境保護(hù)要求。
1 SCR法工藝流程
將液氨氣化,在SCR區(qū)與煙氣反應(yīng)進(jìn)行脫硝,還原劑采用液氨,脫硝原理為在催化劑作用下,向煙氣中噴入氨,將NOX還原成N2和H2O?;瘜W(xué)反應(yīng)方程式如下:
6NOX+4xNH3=(3+2x)N2+6xH2O
煙道分兩路從省煤器后接出,經(jīng)過(guò)垂直上升后變?yōu)樗?,接入SCR反應(yīng)器,反應(yīng)器為垂直布置,經(jīng)過(guò)脫硝以后的煙氣經(jīng)斜煙道接入空預(yù)器入口煙道。SCR反應(yīng)器是由鋼板構(gòu)成,里面填充有催化劑,截面成矩形,被固定在中心并向外膨脹,從而獲得最小的水平位移。
煙氣水平進(jìn)入反應(yīng)器的頂部并且垂直地通過(guò)反應(yīng)器,均流器安裝在煙道上,催化劑層由板式結(jié)構(gòu)的構(gòu)架支撐。為防止催化劑層積灰,在每層催化劑上裝有吹灰器。催化劑材料一般以TiO2為載體,再在其中摻入V2O5和WO3等活性成分。液氨經(jīng)空氣稀釋到濃度為5%左右的氨氣通過(guò)噴氨格柵(AIG)噴入煙道和煙氣混合。噴氨系統(tǒng)主要包括供應(yīng)函箱、噴霧管格和噴嘴以及節(jié)流閥等。
液氨儲(chǔ)存及供應(yīng)系統(tǒng)包括:液氨卸料系統(tǒng);液氨儲(chǔ)存系統(tǒng);液氨蒸發(fā)系統(tǒng);氣氨稀釋系統(tǒng);事故氨吸收及液氨儲(chǔ)罐降溫系統(tǒng);液氨儲(chǔ)罐設(shè)置液位高低報(bào)警,并與氨罐出料閥門聯(lián)鎖,氣化緩沖系統(tǒng)根據(jù)負(fù)荷的大小有穩(wěn)定壓力的聯(lián)鎖。液氨儲(chǔ)罐、液氨蒸發(fā)罐及氣氨緩沖槽均設(shè)有安全閥與排放閥,卸氨、檢修以及緊急排放的氨氣及殘氨由密閉管道進(jìn)入氨氣罐吸收,吸收廢液經(jīng)溢流管排入氨區(qū)廢水池。
設(shè)置液氨儲(chǔ)存區(qū)廢水排放系統(tǒng),廢棄氨氣被吸收罐吸收后進(jìn)入廢水池,再經(jīng)由廢水泵送至電廠化學(xué)水處理站進(jìn)行處理
2物料危險(xiǎn)性分析
2.1生產(chǎn)過(guò)程中涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性的危險(xiǎn)化學(xué)品數(shù)量、濃度和所在的單元及其狀態(tài)(溫度、壓力、相態(tài))
表3-1具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性物質(zhì)具體情況一覽表
2.2重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品情況
依據(jù)《國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄的通知》(安監(jiān)總管三〔2011〕95號(hào))和《國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布第二批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄的通知》(安監(jiān)總管三〔2013〕12號(hào)),生產(chǎn)過(guò)程涉及重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品為液氨。
3生產(chǎn)過(guò)程可能導(dǎo)致泄漏、爆炸、火災(zāi)、中毒事故的危險(xiǎn)源
3.1 SCR反應(yīng)區(qū)危險(xiǎn)、有害因素
(1)停爐或SCR啟動(dòng)前,用氮?dú)獯祾哒麄€(gè)系統(tǒng)。吹掃不徹底會(huì)使系統(tǒng)中形成氨、空氣混合爆炸氣體。
(2)聲波吹灰器采用非凈化風(fēng)時(shí)未加過(guò)濾器而堵塞,蒸汽吹灰器疏水閥堵塞或未及時(shí)清理過(guò)濾器導(dǎo)致爆管、漏氣事故。
(3)脫硝系統(tǒng)入口煙氣溫度超過(guò)了催化劑所能承受的溫度下,導(dǎo)致催化劑燒結(jié)失活,未參與反應(yīng)的氨有可能引發(fā)火災(zāi)或爆炸事故,或造成空氣預(yù)熱器的腐蝕及堵塞。
(4)由于燃煤的特性煙氣中三氧化二砷及堿金屬,三氧化二砷堵塞催化劑,導(dǎo)致催化劑砷中毒,堿金屬與水蒸氣的共同作用下造成催化劑堿中毒;
(5)因飛灰或其他原因引起火災(zāi)造成催化劑燒結(jié),致使氨逃逸。
3.2 液氨罐區(qū)危險(xiǎn)因素
液氨輸送采用管道,采用常溫儲(chǔ)存方式。如果液氨發(fā)生泄漏,會(huì)造成火災(zāi)、爆炸或人員中毒等事故。液氨儲(chǔ)罐發(fā)生事故火災(zāi)、爆炸或中毒主要有以下幾個(gè)方面的原因:
(1)液氨儲(chǔ)罐基礎(chǔ)承載力不足,導(dǎo)致儲(chǔ)罐發(fā)生不均勻的沉降,而造成儲(chǔ)罐或管道破裂。
(2)液氨系統(tǒng)聯(lián)鎖失效,發(fā)生超壓、液位超高、附件損壞等,可能導(dǎo)致液氨儲(chǔ)罐發(fā)生泄漏,會(huì)造成重大人員中毒或火災(zāi)、爆炸事故。
(3)液氨對(duì)人的皮膚、粘膜有刺激作用,皮膚暴露部位接觸液氨會(huì)造成低溫凍傷。
(4)選用材料不當(dāng):閥門、板材選型不合理;應(yīng)力分析失誤;系統(tǒng)設(shè)施布置不合理等。
(5)制造質(zhì)量低劣;罐體本身存在的原始缺陷;焊接結(jié)構(gòu)中有夾渣、氣孔、裂紋等焊接缺陷;材料和表面加工粗糙,密封性能差,引起泄漏。施工安裝焊接質(zhì)量低劣;不按設(shè)計(jì)圖紙要求施工;無(wú)損探傷的比例、部位和評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)不符合標(biāo)準(zhǔn)。
3.3 液氨卸車危險(xiǎn)因素
如果液氨由專用密閉液氨槽車運(yùn)送到液氨儲(chǔ)存區(qū),裝卸不當(dāng)會(huì)引發(fā)液氨泄漏,易造成火災(zāi)、爆炸、中毒事故。
液氨卸車時(shí)發(fā)生事故主要有以下幾個(gè)方面的原因:
(1)液氨卸車場(chǎng)所附近有明火,或焊接、切割作業(yè),造成火災(zāi)、爆炸事故。
(2)液氨卸車時(shí)未停在指定位置,發(fā)動(dòng)機(jī)未熄火,未做好接地,造成火災(zāi)、爆炸事故。
(3)液氨卸車無(wú)操作規(guī)程,作業(yè)人員違反操作,未正確佩戴個(gè)體防護(hù)用品。
3.4其他危險(xiǎn)因素
壓力管道危險(xiǎn)因素,如材料選擇不當(dāng)、閥門制造缺陷、安裝施工質(zhì)量低劣、違章施工作業(yè)、管理混亂、制度欠缺、操作規(guī)程不合理、管道腐蝕等;機(jī)械設(shè)備危險(xiǎn)因素,如壓縮機(jī)、泵等;電氣系統(tǒng)危險(xiǎn)因素,如人身觸電、設(shè)備損壞、電纜火災(zāi)以及電擊引起的二次人身事故等; 職業(yè)危害因素,如毒物、低溫凍傷等,結(jié)合具體情況綜合分析。
4結(jié)論
氮氧化合物的排放嚴(yán)重影響空氣質(zhì)量,對(duì)土壤和水生態(tài)系統(tǒng)所造成的作用是不可逆轉(zhuǎn)的。隨著環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)和提高,各國(guó)都在致力于研究新工藝,優(yōu)化流程和生產(chǎn)設(shè)備,降低氮氧化合物的產(chǎn)生,所以選擇性催化還原法脫硝技術(shù)在國(guó)內(nèi)外引起廣泛的重視。