通過由脫硝系統(tǒng)產(chǎn)生的逃逸氨對(duì)脫硫系統(tǒng)(WFCG)及環(huán)境產(chǎn)生的影響進(jìn)行分析和研究，結(jié)果表明：在脫硫系統(tǒng)運(yùn)行條件下和氨逃逸率均會(huì)影響排入大氣的煙氣中的氨含量和脫硫廢水中的氨氮含量；特別是氨逃逸率對(duì)其影響最大。在正常操作條件下，當(dāng)氨逃逸率超過0.85mg/Nm3，即在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1m3煙氣(干基)中所含氨量超過0.85mg時(shí)，煙囪的排放處不滿足惡臭氣體排放標(biāo)準(zhǔn)；脫硫塔排出的廢水中的氨含量超標(biāo)，需經(jīng)過處理后才能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。因此氨逃逸使得脫硫系統(tǒng)排放的煙氣會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響。

為了保證排放的煙氣中NOx的含量符合國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，火電廠通常采用煙氣脫硝工藝來控制。在煙氣脫硝工藝中，通常采用具有良好選擇性，較高效率和穩(wěn)定性的SCR脫硝工藝，即將NOx與還原劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)化為無害的N2和水。

實(shí)際的應(yīng)用過程中，為維持較高的脫硝效率，加入的氨量超過了與NOx等摩爾反應(yīng)的理論值，導(dǎo)致過量的氨未能反應(yīng)且隨煙氣“逃出”脫硝反應(yīng)器，這種現(xiàn)象被稱為“氨逃逸”。

由于受粉塵、振動(dòng)以及工程中在線儀表(CEMS)在測(cè)量氨逃逸方面的偏差，以及測(cè)量環(huán)境的惡劣導(dǎo)致難以對(duì)氨逃逸量準(zhǔn)確測(cè)定。當(dāng)氨逃逸較高時(shí)，會(huì)導(dǎo)致運(yùn)行成本增加以及對(duì)鍋爐煙氣凈化系統(tǒng)產(chǎn)生影響。逃逸的氨少部分以硫酸氫銨的形式沉積在空預(yù)器和被飛灰?guī)ё?，大部分的進(jìn)入脫硫系統(tǒng)，因此以逃逸氨對(duì)脫硫塔以及脫硫廢水處理系統(tǒng)及環(huán)境是否會(huì)產(chǎn)生影響進(jìn)行了分析。

1火力發(fā)電廠鍋爐尾部煙氣典型工藝流程及氨逃逸量

脫硝反應(yīng)器的逃逸氨會(huì)隨煙氣進(jìn)入后續(xù)系統(tǒng)，會(huì)對(duì)后續(xù)空氣預(yù)熱器、除塵器、脫硫塔等設(shè)備和脫硫廢水處理工藝產(chǎn)生不同程度的影響。設(shè)計(jì)規(guī)定氨逃逸率小于2.5mg/m3；但實(shí)際操作運(yùn)行中，過量噴氨導(dǎo)致氨的逃逸率增大。研究以1000MW機(jī)組的煙氣數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，對(duì)不同的氨逃逸率和脫硫系統(tǒng)的操作條件對(duì)環(huán)境的影響進(jìn)行了分析。不計(jì)入煙氣中部分逃逸氨沉積在預(yù)熱器和飛灰對(duì)其吸附的影響。進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的煙氣的數(shù)據(jù)見表1。

表1 1000MW機(jī)組煙氣數(shù)據(jù)

2 石灰石濕法脫硫工藝簡(jiǎn)介

石灰石-石膏濕法因適用煤種廣，脫硫效率高，系統(tǒng)運(yùn)行可靠，是現(xiàn)階段實(shí)用的煙氣脫硫工藝。其如圖1所示。從圖1可以看出，進(jìn)入吸收塔的氨主要來自原煙氣和工藝水。

圖1脫硫系統(tǒng)氨平衡

3脫硫塔系統(tǒng)氨平衡分析計(jì)算

進(jìn)入脫硫塔中的氨：煙氣帶入的逃逸氨和工藝水帶入；其中逃逸氨量以氨逃逸濃度(氨逃逸率)計(jì)，即煙氣(干基)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1m3中所含氨的毫克量，單位為mg/Nm3。由于脫硫塔的吸收液大部分在塔內(nèi)循環(huán)，因此進(jìn)入脫硫塔系統(tǒng)的氨在脫硫系統(tǒng)內(nèi)形成氨平衡分布體系。

進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的物質(zhì)有：煙氣、氧化空氣、工藝水和石灰石漿液，其數(shù)據(jù)見表2和表3。出脫硫系統(tǒng)的物料有脫硫后的煙氣、脫硫廢水和石膏。

表2福建石獅熱電廠的脫硫系統(tǒng)的進(jìn)料情況

表3脫硫系統(tǒng)氣相中各組

進(jìn)入脫硫塔系統(tǒng)的工藝水，某些項(xiàng)目會(huì)采用城市中水回用水和凝結(jié)水精處理氨化運(yùn)行下的處理排放水；回用水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要符合再生水利用于工業(yè)水標(biāo)準(zhǔn)，其控制氨含量為≤10mg/L；而凝結(jié)水精處理出水的pH值為9.0~9.5，pH值隨氨含量變化，其氨質(zhì)量濃度為≤3mg/L。因此進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的工藝水的氨質(zhì)量濃度可取最大設(shè)計(jì)值10mg/L。

3.1脫硫系統(tǒng)的各物料平衡

先建立出入脫硫系統(tǒng)的各物料的平衡：

以式（1）為基礎(chǔ)，建立煙氣的物料平衡：

式中：m(IN)為入系統(tǒng)物質(zhì)；m(OUT)為出系統(tǒng)物質(zhì)；m(DR)為消耗物質(zhì)；m(DP)為產(chǎn)生物質(zhì)；EG為煙氣；AIR為空氣；GAS為脫硫后的氣體。

該系統(tǒng)的吸收反應(yīng)過程：

根據(jù)以上反應(yīng)方程式得反應(yīng)平衡方程：

設(shè)定脫硫塔脫硫效率為95%，則根據(jù)以上平衡，得到出脫硫系統(tǒng)干煙氣中CO2、N2和O2及SO2的含量，其結(jié)果見表4。

表4出塔干煙氣各物質(zhì)含量

3.2氨吸收平衡

根據(jù)氨的吸收其吸收過程的平衡方程如下：

根據(jù)以上方程建立氨吸收的物料平衡關(guān)系：

式中：nNH3(EG)為煙氣帶入的氨量，mol/h；nNH3(PW)為工藝水帶入的氨量，mol/h；P0為操作壓力，101325Pa；Kr為氨與氫離子反應(yīng)平衡常數(shù)；V為排出系統(tǒng)的液體體積，m3；H’NH3為氨的亨利系數(shù)；cNH3·H2O為液相中游離氨的濃度，mol/L；Pw為水蒸氣分壓，Pa。

脫硫系統(tǒng)出口煙氣為飽和煙氣，其Pw=Ps，Ps為水的飽和蒸氣壓。

氨的物料平衡關(guān)系可以看出，氨在氣液相的分布，不僅與溫度、壓力、吸收液pH值有關(guān)，還與外排的脫硫廢水量有關(guān)。

3.3各因素對(duì)氨平衡的影響

在脫硫系統(tǒng)中，對(duì)SO2的吸收產(chǎn)生影響的因素有：pH值、溫度，CaCO3的含量等；pH值=4時(shí)，對(duì)SO2吸收受抑制，當(dāng)pH值=6時(shí)，二氧化硫吸收效果最佳，最佳的運(yùn)行pH值為5.5左右。常規(guī)脫硫系統(tǒng)的操作條件為：pH值=5.5～6.0，溫度為50～55℃；按照正常操作條件下，由物料平衡計(jì)算廢水排放量為10m3/h。氨逃逸為1~4mg/Nm3也對(duì)氨平衡產(chǎn)生影響，因此脫硫系統(tǒng)的操作條件和氨逃逸率對(duì)氨平衡進(jìn)行正交分析。其正交表見表5。

表5因素及水平

根據(jù)表5所列的條件關(guān)系為各影響因素在脫硫系統(tǒng)正常操作條件下的不同取值。經(jīng)過在不同因素條件下的組合分析得到其影響結(jié)果，見表6。

根據(jù)分析結(jié)果由表6中看出，脫硫系統(tǒng)正常操作條件下，氨逃逸對(duì)出脫硫塔的氨量影響最大，從而決定了煙氣中的氨含量以及脫硫廢水中的氨含量。在一定氨逃逸條件下，脫硫系統(tǒng)的pH值越低，則大量逃逸的氨進(jìn)入到液相中；由脫硫廢水排出。脫硫廢水排放量增大有利于氨吸收，但其影響沒有氨逃逸和pH值大。

表6氨平衡影響因素分析表

較低的pH值不利于SO2的吸收，但氨氮會(huì)以離子態(tài)的形式進(jìn)入到液相；而高pH值有利于SO2的吸收，但從煙囪排出的逃逸的氨量會(huì)增大。運(yùn)行溫度為50～55℃，在該溫度范圍內(nèi)對(duì)其影響很低。

4氨逃逸對(duì)環(huán)境的影響

通過對(duì)以上分析可知，逃逸的氨由脫硫系統(tǒng)通過煙氣和廢水排出，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響。因此根據(jù)氨的物料平衡方程，在脫硫塔正常操作情況下，脫硫廢水排放量為10m3/h，洗滌石膏帶走的氨可忽略，分析不同的逃逸氨對(duì)環(huán)境的影響程度。

氨的吸收可知，低溫和低pH值有利于氨的吸收，高溫和高pH值不利于氨吸收。根據(jù)脫硫塔操作條件，即考慮在50℃、pH值=5.5和在55℃、pH值=6.0的2種情況下氨的逃逸率對(duì)環(huán)境的影響；其結(jié)果見圖2。

圖2氨逃逸率對(duì)大氣環(huán)境的影響

《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)—征求意見稿》中根據(jù)煙囪高度的不同，最高允許排放量有不同的限值：電廠的煙囪高度均超過30m，對(duì)應(yīng)的氨的最高排放量不超過3.5kg/h，典型的2臺(tái)1000MW機(jī)組共用1根煙囪，單個(gè)脫硫塔的出口煙氣中氨最高排放量不應(yīng)超過1.75kg/h。

由圖2可以看出，在50℃、pH值=5.5最利于氨吸收條件和55℃、pH值=6.0最不利于氨吸收條件的情況下，均隨著氨逃率的增大，脫硫塔排放進(jìn)入大氣的氨量增大。氨逃逸率一定時(shí)，最利于氨吸收的條件下排入大氣的氨比最不利于吸收條件下排入大氣的氨少。脫硫塔正常操作條件下，當(dāng)氨逃率一定時(shí)，其排入到大氣的氨量在這個(gè)2條線之間；當(dāng)氨逃逸率超過0.85mg/Nm3后，不能滿足惡臭氣體排放標(biāo)準(zhǔn)。

根據(jù)氨平衡，氨逃率增大，其排放的脫硫廢水的氨含量同樣增大；超過排放標(biāo)準(zhǔn)15mg/L，需要經(jīng)過處理后才能排放。

因此減少對(duì)環(huán)境的影響，需要在脫硝過程中嚴(yán)格的控制氨逃逸。

5結(jié)論

(1)逃逸氨經(jīng)過正常運(yùn)行條件下的脫硫系統(tǒng)后，對(duì)逃逸氨氣液相平衡分布的影響因素及程度：氨逃逸率>pH值>脫硫廢水的排放量>溫度。

(2)氨逃逸率一定情況下，溫度和pH值的升高，會(huì)導(dǎo)致脫硫系統(tǒng)排出煙氣的氨含量增大。

(3)氨逃逸率增大，排入大氣的氨量和脫硫廢水的氨含量均增加；當(dāng)?shù)湫偷?臺(tái)1000MW機(jī)組共用一根煙囪的情況下，氨逃逸率超過0.85mg/Nm3后，煙囪排放處不滿足惡臭氣體排放標(biāo)準(zhǔn)。