摘要:為了檢驗SNCR脫硝技術在高效低NOx液態(tài)排渣煤粉工業(yè)鍋爐中的應用效果,在一臺8.4MW有機熱載體鍋爐爐膛內開展了SNCR脫硝技術工業(yè)化試驗研究。選用尿素作為還原劑,搭建了工業(yè)化SNCR脫硝試驗平臺。在20%、15%、10%三種濃度尿素溶液下進行了不同尿素溶液噴射量、不同氧含量、不同鍋爐負荷下的SNCR脫硝試驗研究。初步試驗結果表明:提出的“低NOx燃燒+SNCR脫硝”耦合技術方案是可行的,SNCR脫硝效率在80%以上,完全能夠達到煙氣中NOx低于50mg/m3的超低排放要求。
燃煤工業(yè)鍋爐作為NOx排放的主要來源之一,國家對其NOx的限排要求日趨嚴格,我國發(fā)布的新版《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014規(guī)定,重點地區(qū)燃煤工業(yè)鍋爐NOx排放限值為200mg/m3,目前,絕大多數(shù)燃煤工業(yè)鍋爐將面臨因NOx排放超標而被迫淘汰的困境。在這種背景下,課題組與上海某企業(yè)合作研發(fā)了高效煤粉工業(yè)鍋爐燃燒技術,以高效低NOx液態(tài)排渣煤粉燃燒器為核心設備,在燃燒器內采用分區(qū)段控制、高溫低氧氣氛下燃燒、旋風燃燒等組合的低NOx燃燒技術路線,最終達到NOx排放值低于150mg/m3的優(yōu)異特性。
同時,針對燃煤工業(yè)鍋爐的NOx實施超低排放已成大勢所趨,部分省市已提出燃煤工業(yè)鍋爐的NOx排放值低于50mg/m3的要求。選擇性非催化還原(SNCR)作為一種成熟的脫硝技術,在我國大中型循環(huán)流化床鍋爐中應用廣泛。由于SNCR脫硝效率受鍋爐結構、爐膛溫度等影響較大,小型燃煤工業(yè)鍋爐通常不滿足SNCR脫硝所需的溫度窗口、爐內停留時間等條件,導致SNCR脫硝技術未能有效應用。
一些研究表明,小型燃煤工業(yè)鍋爐應用SNCR脫硝效果不理想,脫硝效率很低。賈明生等已對液態(tài)排渣煤粉工業(yè)鍋爐爐內SNCR脫硝技術可行性進行了論證,提出的“低NOx燃燒+SNCR脫硝”技術方案是可行的,有望達到NOx低于50mg/m3的超低排放要求。本文對一臺8.4MW液態(tài)排渣煤粉工業(yè)鍋爐爐內SNCR脫硝技術進行工業(yè)化試驗研究,檢驗SNCR脫硝應用于該類型燃煤工業(yè)鍋爐的實際效果。
1鍋爐系統(tǒng)概況
上海某公司新建一臺有機熱載體高效煤粉工業(yè)鍋爐,搭載自行研發(fā)的高效低NOx液排渣煤粉燃燒器,鍋爐型號為YFL-8400KW,鍋爐額定熱功率8.4MW,排煙溫度150℃,設計鍋爐效率89%?,F(xiàn)在爐膛增設SNCR脫硝技術方案,向爐膛內部噴射還原劑對煙氣進行更深層次脫硝處理。
該鍋爐以有機熱載體為換熱介質,有機熱載體在爐膛和對流段吸熱升溫后將熱量送入車間使用,降溫后又回到爐膛和對流段加熱,換熱過程循環(huán)進行。該煤粉工業(yè)鍋爐系統(tǒng)簡圖如圖1所示。精確計量的煤粉由一次風送進燃燒器入口,經(jīng)過預熱的助燃二次風分級送入燃燒器內,煤粉在燃燒器中高溫、低氧氣氛下劇烈旋流燃燒,煤粉中的灰分在1500℃以上的高溫下大部分形成液態(tài)渣排到爐外,高溫煙氣進入爐膛后,在爐膛完成輻射和對流換熱后依次進入對流段、空氣預熱器、布袋除塵器、脫硫塔等單元,最后潔凈煙氣經(jīng)煙囪排入大氣。高溫煙氣在爐膛換熱同時,未燃盡的還原性氣體在爐膛區(qū)域補入三次風后完成進一步的燃盡。在空氣預熱器中二次風與煙氣換熱后溫度可達300℃以上。脫硫塔與煙囪一體化設計,在脫硫塔中噴淋堿液脫除煙氣中的SO2,達到國家排放標準。
2噴槍位置和測點選取
在SNCR系統(tǒng)中,反應溫度窗口、爐內停留時間和煙氣混合程度等因素對SNCR脫硝效果影響很大,這三個因素取決于噴槍位置,故噴槍位置的選擇至關重要,直接決定了脫硝效果的優(yōu)劣。根據(jù)鍋爐運行監(jiān)測數(shù)據(jù)及先前對該鍋爐SNCR脫硝可行性的研究,確定爐膛噴槍位置如圖1所示,該爐膛長4m,寬2.8m,高約9m,噴槍位置距爐膛頂部約4.2m,距爐膛溫度測點2.9m。通過噴射孔進行溫度測試,噴射區(qū)域爐膛溫度范圍可保持在800℃~950℃,滿足SNCR脫硝反應要求溫度窗口,同時噴射位置的選取也保證了在溫度窗口下的停留時間。根據(jù)爐膛尺寸在爐膛單側面布置3個噴槍,噴槍噴射面與煙氣來流方向垂直,增強還原劑噴霧與煙氣的混合程度。噴槍選用氣液雙流體噴槍、圓錐形霧化噴頭,噴槍材質為310S不銹鋼,具備較好的耐磨耐高溫性能。煙氣測點選在空預器出口,測試儀器為德國testo-340煙氣分析儀;爐膛溫度測點設置在爐膛上部,爐膛溫度由測點熱電偶監(jiān)測并反饋到鍋爐自動控制系統(tǒng)顯示界面,煙氣測點及爐膛溫度測點位置見圖1。
3SNCR脫硝系統(tǒng)模塊
在工程應用中,相比于液氨和氨水,尿素在運輸、存儲及管理方面更加安全,根據(jù)實際需要,本項目還原劑選用尿素。SNCR脫硝系統(tǒng)主要由尿素溶液配制模塊、尿素溶液儲存模塊、尿素溶液計量輸送模塊及尿素溶液噴射模塊構成,各模塊需要根據(jù)煙氣參數(shù)合理設計,針對工況條件和介質特點,嚴格選擇設備材料。SNCR脫硝系統(tǒng)工藝流程見圖2。
3.1尿素溶液配制模塊
尿素溶液配制模塊由攪拌罐、攪拌機、冷軟水管、熱軟水管、溫度計、給液泵等構成,考慮到尿素溶液的腐蝕性,設備材料均選擇304不銹鋼材質。尿素原料選用市場銷售的袋裝尿素顆粒,尿素純度大于99%。溶解水為經(jīng)過除鹽處理的軟水,采用軟水可較好的避免管道及噴槍處的結構堵塞現(xiàn)象。根據(jù)工程經(jīng)驗,尿素溶液濃度一般在10%~20%之間,考慮到冬季溫度較低,為增大尿素溶解度和避免結晶,接入熱軟水管道,熱軟水溫度保持在50℃左右。攪拌罐內壁面有刻度線,可準確控制軟水量,在溶液配制過程中,通過攪拌罐上的溫度表監(jiān)測溶液溫度。配制好的尿素溶液由給液泵打入尿素溶液儲液桶中存放。
3.2尿素溶液儲存模塊
尿素溶液儲存模塊由儲液桶和排污閥構成,用以存放配制好的尿素溶液以供給使用,儲液桶和排污閥均為耐酸堿PE塑料材質。由于尿素溶液配制方便,可以做到及時配制和輸送,因此儲液桶不用選擇過大。根據(jù)鍋爐SNCR脫硝所需尿素溶液量,選擇容積為2m3,桶內雜質或廢液可通過排污閥排出。
3.3尿素溶液計量輸送模塊
尿素溶液計量輸送模塊由球閥、過濾器、輸送泵、止回閥、壓力表、流量計等構成,該模塊可控制定量的尿素溶液加壓輸送到噴射模塊,整個模塊材料均為304不銹鋼材質。根據(jù)計算所需尿素流量,輸送泵選擇立式多級離心泵,流量2m3/h,揚程67m,配備變頻器調節(jié)流量。泵進口前安裝了Y型過濾器,去除溶液中顆粒雜質,保護泵及后續(xù)管件。泵出口安裝止回閥,防止停運過程中葉輪倒轉。系統(tǒng)運行時,可通過調節(jié)變頻器頻率調節(jié)尿素溶液流量,尿素溶液壓力和流量可通過壓力表和轉子流量計直接讀出。
3.4尿素溶液噴射模塊
尿素溶液噴射模塊包括壓縮空氣和尿素溶液兩部分管路,管道及部件選用304不銹鋼材質,壓縮空氣和尿素溶液通過軟管接入噴槍。壓縮空氣來自于廠用壓縮空氣站,壓力約為0.6MPa,壓縮空氣分兩路進入噴槍,一路走噴槍內管用以霧化尿素溶液,一路走噴槍外管用以冷卻噴槍。為穩(wěn)定噴射壓力,在尿素溶液支路前設置了穩(wěn)壓罐,在壓縮空氣支路前設置了氣缸。系統(tǒng)工作時,壓縮空氣與加壓后的尿素溶液共同進入噴槍內管,混合后通過噴嘴霧化噴入爐膛。為方便管路調節(jié),在各管路上均安裝了球閥,霧化氣路和液路安裝了止回閥。
4SNCR脫硝試驗及結果分析
試驗期間所用煤種為蒙煤,煤質分析數(shù)據(jù)見表1。試驗所用高效低NOx煤粉工業(yè)鍋爐系統(tǒng)在精確控制時完全能夠實現(xiàn)NOx初始排放值低于150mg/m3。因工業(yè)鍋爐負荷變化大、司爐工操作不當?shù)葐栴},供粉穩(wěn)定性難以持續(xù)精準控制,鍋爐運行過程中可能造成風煤比配合偏離最佳參數(shù),導致NOx排放量有一定波動。因此,在低NOx燃燒的基礎上,適當放寬了NOx初始排放濃度范圍,在爐膛內部耦合SNCR脫硝技術,實現(xiàn)NOx低于50mg/m3的超低排放目標。
SNCR 脫硝效率計算如式(1)所示:
4.1不同氧含量下NOx濃度
根據(jù)生產(chǎn)需要,鍋爐需保持長期較高負荷運行,測試工況選擇80%負荷。在此負荷下,通過調節(jié)鼓風和引風量來調節(jié)燃燒區(qū)空氣量供給,放寬NOx初始排放濃度范圍。圖3是不同鍋爐出口氧含量下NOx初始值和爐膛溫度變化情況。
由圖3可知,在鍋爐出口氧含量為3.8%時,NOx初始值低于150mg/m3,隨著氧含量的增加,NOx濃度快速升高,爐膛溫度也隨之升高。煤粉在高效低NOx液排渣煤粉燃燒器中燃燒時,氧含量和溫度對NOx生成影響顯著,隨著鍋爐出口氧含量增加,燃燒器主燃燒區(qū)的氧含量增加,促進了煤中N元素和空氣中N2與O2的接觸,加快了NOx生成速度,同時氧含量的增加抑制了燃燒過程中還原性物質對NOx的還原反應;另一方面,氧含量的增加促使煤粉燃燒速度加快,燃燒強度增強,燃燒室內溫度升高,在氧濃度增加和高溫的雙重作用下進一步加快了NOx生成速度,使NOx生成總量增加。
4.2不同尿素溶液噴射量下脫硝效果
選擇鍋爐負荷80%,鍋爐出口氧含量4.35%,NOx初始值265mg/m3的工況,研究不同素溶液噴射量下SNCR脫硝效果。試驗采用20%、15%、10%三種濃度的尿素溶液進行,試驗期間噴射區(qū)爐膛溫度在800℃~900℃,不同尿素溶液噴射量下SNCR脫硝效果見圖4。
由圖4a可知,隨著尿素溶液噴射量由40L/h增至100L/h,NOx濃度由60mg/m3迅速降至10mg/m3,脫硝效率由77%增至96%;由圖4b可知,隨著尿素溶液噴射量由40L/h增至80L/h,NOx濃度由78mg/m3迅速降至10mg/m3,脫硝效率由71%增至96%;由圖4c可知,隨著尿素溶液噴射量由50L/h增至90L/h,NOx濃度由90mg/m3迅速降至20mg/m3,脫硝效率由66%增至92%。上述結果表明,隨著尿素溶液噴射量的增加,NOx濃度迅速降低,脫硝效率迅速增大。
根據(jù)尿素溶液脫硝反應機理,主要反應方程式如下:
隨著尿素溶液噴射量的增大氨氮比增大,噴入爐膛的尿素量增加,加快了尿素分解反應(2)的進行,生成的NH3濃度增大,從反應平衡的角度,提高NH3的濃度會使得反應(3)和(4)的平衡向右移動,NOx還原率增加;從反應動力學的角度,提高NH3的濃度會加快反應(3)和(4)的速度,從而獲得很高的脫硝效率。但氨氮比過高,未反應的NH3存在于煙氣中,必然會造成氨逃逸量過大,還會增大脫硝成本,為減少氨逃逸及節(jié)省成本,尿素溶液噴射量不宜過大。由圖4可知,20%濃度、45L/h噴射量時,NOx濃度為40mg/m3,脫硝效率為85%,此時氨氮比為4.23;15%濃度、60L/h噴射量時,NOx濃度為35mg/m3,脫硝效率為87%,此時氨氮比為4.14;10%濃度、80L/h噴射量時,NOx濃度為30mg/m3,脫硝效率為89%,此時氨氮比為3.6;都能滿足NOx低于50mg/m3的排放要求,且尿素溶液噴射量較為適宜。
4.3不同氧含量下脫硝效果
在80%鍋爐負荷下對不同氧含量下的脫硝效果進行研究,試驗過程中噴射區(qū)溫度在850℃~950℃,圖5為不同氧含量下SNCR脫硝效果。
由圖5a可知,氧含量在4.74%以下,20%、15%、10%三種濃度尿素溶液噴射后,NOx濃度分別在44mg/m3、41mg/m3、39mg/m3以下,均低于50mg/m3的超低排放要求;氧含量大于4.74%后NOx濃度大于50mg/m3。圖5b表明三種濃度尿素溶液噴射下的脫硝效率均在80%以上,且隨著氧濃度的增加脫硝效率出現(xiàn)下降趨勢。脫硝效率下降主要是因為隨著氧含量的增加NOx初始值迅速增大。由圖3可知,氧含量為4.74%時,NOx濃度高達305mg/m3,已經(jīng)超過了運行過程中NOx濃度的波動上限。因此,在80%鍋爐負荷運行時,三種濃度尿素溶液均能達到50mg/m3以下的脫硝效果。
不同氧含量下三種濃度尿素溶液脫硝效果表明,10%濃度、80L/h工況下NOx濃度最低、脫硝效率最高,15%濃度、60L/h工況下次之,20%濃度、45%L/h工況下效果最差。且氧含量為4.74%時,20%、80L/h,15%、60L/h,10%、80L/h三種濃度尿素溶液脫硝的氨氮比依次為3.65、3.59、3.22,10%、80L/h尿素溶液以最小的氨氮比獲得了最佳脫硝效果。出現(xiàn)上述現(xiàn)象應是噴射量大所導致,隨著尿素溶液濃度減小,尿素溶液噴射量增大,噴槍噴射壓力增大,使霧化液滴顆粒更細,同時更高的噴射壓力也給尿素溶液提供了更大的噴射動量,噴入爐膛后能更加快速、充分的與煙氣混合,從而增大了還原劑與NO接觸并反應的機率,脫硝效率提高。
在80%鍋爐負荷試驗工況下,尿素溶液的噴射會一定程度地造成爐膛煙氣溫度的下降,降低鍋爐熱效率,但80L/h尿素溶液噴射量對鍋爐熱效率的影響小于0.66%,60L/h、45L/h尿素溶液噴射量對鍋爐熱效率的影響會更小,SNCR脫硝不會影響鍋爐的正常運行。
4.4不同鍋爐負荷下NOx濃度
在工業(yè)生產(chǎn)中,需要根據(jù)生產(chǎn)需要調節(jié)鍋爐負荷,圖6表示不同鍋爐負荷下NOx、CO和爐膛溫度值。
由圖6a可知,在不同鍋爐負荷下,CO濃度均低于2000mg/m3,達到了很好的燃燒效果。圖6b表明,隨著鍋爐負荷的增大,爐膛溫度快速升高,NOx初始值隨著鍋爐負荷的增大明顯升高。鍋爐負荷在36%時,NOx濃度為164mg/m3,處于較低的排放水平,主要是因為,鍋爐負荷低時煤粉耗量少,入爐燃料總氮相對較少,燃料型NOx生成量少;同時低負荷時燃燒器溫度較低,很大程度上抑制了熱力型NOx的生成。隨著鍋爐負荷增大,煤粉耗量增大,入爐燃料總氮量增加,燃料型NOx的生成量增大,且負荷增大時燃燒溫度升高,很大程度上促進了熱力型NOx的生成,因此NOx排放總量增大。
4.5不同鍋爐負荷下脫硝效果
采用三種濃度尿素溶液對不同鍋爐負荷下的脫硝效果進行研究,SNCR脫硝效果如圖7所示。
由圖7可知,三種濃度尿素溶液噴射下,不同鍋爐負荷下的NOx排放濃度均低于50mg/m3,脫硝效率均大于80%,且隨著鍋爐負荷的降低,NOx濃度減小,脫硝效率增大。三種濃度尿素溶液脫硝效果對比發(fā)現(xiàn),10%濃度、80L/h尿素溶液噴射下的NOx濃度最小,脫硝效率最大,變化趨勢與前文討論相同,尿素溶液噴射量的增大有利于增強脫硝效果。
5結論
(1)80%鍋爐負荷下,隨著尿素溶液噴射量的增大,NOx濃度減小,脫硝效率增大。20%濃度、45L/h噴射量時,NOx濃度為40mg/m3,脫硝效率為85%;15%濃度、60L/h噴射量時,NOx濃度為35mg/m3,脫硝效率為87%;10%濃度、80L/h噴射量時NOx濃度為30mg/m3,脫硝效率為89%;均可滿足NOx低于50mg/m3的排放要求。
(2)80%鍋爐負荷下,不同氧含量下SNCR脫硝均能達到超低排放要求,SNCR脫硝效率均在80%以上,且隨著氧含量的增加脫硝效率出現(xiàn)下降趨勢。10%濃度、80L/h工況下NOx濃度最低、脫硝效率最高,且氧含量為4.74%時,20%、45L/h,15%、60L/h,10%、80L/h三種濃度尿素溶液脫硝氨氮比依次為3.65、3.59、3.22,10%、80L/h尿素溶液以最小的氨氮比獲得了最佳脫硝效果。提高尿素溶液噴射量可增強霧化效果,強化尿素溶液與煙氣的混合程度,在最少尿素耗量下得到最大的脫硝效果。
(3)三種濃度尿素溶液噴射下,不同鍋爐負荷下的NOx排放濃度均低于50mg/m3,脫硝效率均大于80%,且隨著鍋爐負荷的降低,NOx濃度減小,脫硝效率增大。
(4)提出的“低NOx燃燒+SNCR脫硝”耦合技術方案是可行的,在低NOx燃燒的基礎上,不同試驗工況下SNCR脫硝效率均可達到80%以上,完全能夠達到煙氣中NOx低于50mg/m3的超低排放要求。