由于溶劑的揮發(fā)性,這種物質(zhì)不僅在生產(chǎn)中,而且在以后的使用中一直都會給周圍環(huán)境的空氣造成有害的影響。在測定廢氣時,必須要遵循法規(guī)制訂者所規(guī)定的極限值。
環(huán)境保護是一個動態(tài)的過程:例如隨著適用于涂層材料和藥品生產(chǎn)裝置以及浸漬和涂漆裝置的31號BimSchV法案的實施,近年來對揮發(fā)性有機物質(zhì)極限值的規(guī)定明顯地嚴格了。這項法規(guī)將歐盟的1999/13/EG號關(guān)于溶劑的規(guī)定轉(zhuǎn)變?yōu)榈聡姆?,其目的在于在整個歐洲的范圍內(nèi)將溶劑的排放量減少約20%。是否必須要采用這些濃度極限值,要視溶劑的年消耗量而定。值得注意,但是并不是真正令人吃驚的是這樣一種事實,即在BimSchV法案中沒有采用歐洲的1:1的數(shù)值,而是極限值更加嚴格了。
此外,在2002年10月1日新的TA 空氣法案開始生效,這項法案普遍適用于需要審批的裝置。在此法案中,不僅物質(zhì)流量,而且濃度的極限值都降低了,一些物質(zhì),如二氯甲烷重新劃分了等級。對于廢氣中的有機物質(zhì)的含量的普遍規(guī)定是:濃度不能超過50mg碳/m3,或者物質(zhì)流量不能超過0.5kg碳/h。對于劃分為I級或II級的物質(zhì),適用其他的大多是更加嚴格的數(shù)值。那些能夠符合至今為止的要求,但不能符合新的要求的裝置必須在2007年10月30日之前進行改造,執(zhí)行這項法規(guī)的結(jié)果是,許多生產(chǎn)企業(yè)必須在環(huán)保方面進行新的投資。據(jù)估計,光是由于新的TA空氣法規(guī)的實施,在今后10年內(nèi)就要增加幾十億歐元的投資。并且環(huán)境保護仍然是一個動態(tài)的過程。為了給廢氣凈化樹立一個標準,歐洲委員會目前正在制訂敘述可以獲得的減少排放的最好技術(shù)(BAT=Best Available Technology)。
工藝方法選擇
對于溶劑的使用者和生產(chǎn)者來說,當然會提出尋找可以將廢氣凈化到所要求的值的適合的工藝方法。首先必須決定是否需要回收溶劑。在這方面,經(jīng)濟性的考慮會作為基礎,要考慮溶劑的價值、溶劑的濃度、廢氣的體積流量、在一定情況下會出現(xiàn)的混合物的處理費用等等諸多因素。對于只使用甲苯,而且不僅廢氣中的濃度較高(大于4g/m3),而且廢氣流量較大(大于10000m3/h)的企業(yè)來說,作出決定是很簡單的事情。在這種情況下,回收裝置的費用可以很快得到償還。盡管在原則上可以考慮其他適用的回收工藝方法,如冷凝、吸收或隔膜方法,但是活性炭吸附在近年來被認為是最經(jīng)濟且最安全的方法。
如果回收是不經(jīng)濟的,可以用氧化方法消除有機物質(zhì)。如果裝置是自供熱的,即不需要另外增加燃料,就特別適于使用燃燒方法。行之有效的熱氧化方法的工作溫度要比催化氧化方法的工作溫度高,而且對所謂的催化劑的毒性不敏感。最近一段時間,生物方法越來越重要。通過使用一些新研制的設備,如結(jié)合生物過濾器和生物洗滌器優(yōu)點的生物滴流過濾器,可以獲得在低濃度的范圍內(nèi)(小于2 g/m3)的經(jīng)濟的燃燒方案。
吸附回收
溶劑的吸附回收方法的一個重要的應用領(lǐng)域是化工、石油化工和制藥工業(yè)。使用的溶劑,例如甲苯、苯、汽油、二氯甲烷和乙醇等一般來說都是有較大價值的,并且有足夠高的濃度,可以用相對較低的費用進行回收。含有溶劑的廢氣在生產(chǎn)裝置中被抽出來,在廢氣過濾和冷卻后,溶劑積聚在活性炭的孔隙中,就這樣從廢氣流中分離出來。裝置的設計可以達到純凈空氣中的溶劑濃度只有幾mg/m3。當吸附器充滿溶劑后,就用蒸汽通進去,這樣溶劑又從活性炭中被驅(qū)趕出來。蒸汽和溶劑的混合物被冷卻、冷凝并送入一個收集容器。對于不溶于水的溶劑,收集容器的設計使得溶劑和水只是*重力就可以分離(如圖1表示)。如果溶劑部分地溶解于水,如醋酸乙酯,則需要對混合物進行蒸餾加工。也還存在另一種可能性,即是將充滿溶劑的活性炭不是用水蒸氣,而是用加熱的惰性氣體(氮氣)進行還原再生。
由Donau Carbon 公司(以前的魯奇活性炭公司Lurgi Aktivkohle)主要參與研制的并且在低壓工業(yè)中成功地進行應用的這種工藝方法的一種較新的形式是所謂的循環(huán)空氣工藝方法。用這種方法的回收裝置的廢氣只有一小部分排放掉。絕大部分則被送到壓力機。這一點是可能的,因為通過一個預處理裝置使空氣達到了所需要的濕度和溫度。在這兩種情況下,離開吸附裝置的廢氣中的溶劑濃度都差不多,但是排放到環(huán)境中的體積流量卻大大減少,溶劑的排放同樣大大減少。
廢氣的生物凈化
Biovox工藝方法是生物滴流概念的進一步發(fā)展,一種具有很大表面積的惰性載體材料促使氣相和水相的密切接觸。同時通過反應器中的專用的內(nèi)件及改進的廢氣輸送可以實現(xiàn)過濾器能力的最佳化。Biovox工藝是在廢氣的直流和循環(huán)水中進行操作的(如圖2表示)。溶劑被微生物分解并且變?yōu)闊o害的最終產(chǎn)品,如二氧化碳、水和生物物質(zhì)等(新陳代謝)。流出的水在反應器內(nèi)部循環(huán),以把污染的氣體的溶劑轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇艿男问?。通過噴嘴將水和營養(yǎng)物質(zhì)一起噴到生物薄膜上。由于對生產(chǎn)條件和廢氣條件變化的快速的適應能力及對于有害物質(zhì)峰值的不敏感性,即使在空氣量變化、濃度變化和更換溶劑混合物時也可以實現(xiàn)安全可*的操作。酸性氣體或重金屬會妨害微生物的生長。對許多種溶劑都具有操作經(jīng)驗。這種工藝方法的一個特點是,除了可以從廢氣中脫除水溶性的物質(zhì)之外,同時也可以脫除難于溶于水的物質(zhì),如甲苯、二甲苯、汽油或復雜的有害物質(zhì)混合物。
再生式燃燒
熱再生式燃燒裝置在700~900℃的溫度范圍工作,一般來說是3或5個爐室的結(jié)構(gòu)。經(jīng)驗表明,體積流量在10000標準m3/h以上的熱再生式燃燒裝置(RTO)可以經(jīng)濟地進行操作。燃燒室本身安排在爐室上方。安裝在那里的燒咀用于啟動和供給增加的能源,如果氣體混合物(由于溶劑量少)而不能自熱式地點火或燃燒的話。在啟動之后RTO的各個爐室變換地發(fā)揮各種不同的作用(如圖3所示)。有冷的熱載體的爐室供給熱的純凈氣體,熱載體本身加熱并使純凈氣體在進入煙囪之前冷卻。有熱的熱載體的爐室通入有害氣體,它本身加熱到燃燒溫度,而使熱載體冷卻。第三個爐室通過用純凈氣體沖洗而做好準備。通過控制時間和閥門總是將有害或純凈氣體供給另一個爐室,這樣由于有機物的燃燒而產(chǎn)生的熱能(通過熱載體)得到最佳的利用。其目標是:不需要添加燃料(取決于有害氣體的溶劑濃度)而實現(xiàn)燃燒。如果有熱量過剩,則可以用來生產(chǎn)蒸汽。裝置周圍可能產(chǎn)生的廢液可以通過啟動燒咀或附加燒咀來燒掉。如果在有害氣體中含有氯或硫之類的化合物,那么就可能需要采取進一步的凈化步驟。
結(jié)論
對于上述的工藝方法可以總結(jié)性地說:一般說來,對于每一種情況都要具體地分析研究,以便能夠選擇最適用的廢氣凈化方法。最終不僅取決于工藝技術(shù)的基礎數(shù)據(jù),而且取決于用戶的具體要求。關(guān)于這樣裝置的地點、設備的費用以及回收溶劑的收益等等問題要進行綜合性的總體考慮。在這方面最好尋找一個有經(jīng)驗的承建裝置的工程公司作為伙伴。由于實行了新的法規(guī),有不少事情要做。據(jù)估計,僅是由于執(zhí)行新的TA空氣法案,就有50000~55000個裝置受到影響。
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