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燃氣熱脫附技術(shù)修復(fù)有機污染場地研究與應(yīng)用進展

  
評論: 更新日期:2020年04月19日

摘 要 原位燃氣熱脫附是目前修復(fù)有機污染土壤最具潛力的技術(shù)之一。在查閱文獻的基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)外實際案例,系統(tǒng)梳理了有機污染土壤原位燃氣熱脫附修復(fù)技術(shù)的原理、適用范圍、優(yōu)缺點以及工藝施工流程,對 國內(nèi)外燃氣熱脫附技術(shù)的研究現(xiàn)狀和工程應(yīng)用情況進行了對比分析,并對該技術(shù)的發(fā)展趨勢和應(yīng)用前景進行了 展望,以期為我國有機污染土壤原位熱修復(fù)技術(shù)的推廣和應(yīng)用提供參考。

關(guān)鍵詞 有機污染場地;土壤修復(fù);原位;燃氣熱脫附

近年來,隨著我國“退二進三”和“退城進園”政策的進一步落實,大批化工企業(yè)被迫搬遷、改造或關(guān)閉停產(chǎn),導致大量有機污染場地被遺留在城市及其周邊地區(qū)。這些污染場地將對人體健 康和生態(tài)環(huán)境造成嚴重危害,從而制約城市的建設(shè)與發(fā)展。

原位熱脫附技術(shù)自20世紀70年代開始應(yīng)用于有機污染場地的修復(fù),其基本原理是通過加熱 提高污染區(qū)域的溫度,改變污染物的物化性質(zhì),增加氣相或者液相中污染物的濃度,從而提高液 相抽出或土壤氣相抽提對污染物的去除率。根據(jù)加熱方式不同,原位熱脫附技術(shù)可分為蒸汽強化 提取技術(shù)、電阻加熱技術(shù)和熱傳導技術(shù)等。其中,熱傳導技術(shù)因熱源不同又可分為電加熱和燃 氣熱脫附。原位熱脫附技術(shù)的優(yōu)點在于無須挖掘和運輸污染土壤,二次污染相對可控,對低滲 透污染區(qū)、非均質(zhì)污染區(qū)域具有較強的適用性和較好的修復(fù)效果。但原位熱脫附技術(shù)的修復(fù)周期 和修復(fù)效果具有一定的不確定性,主要取決于以下幾個因素:1)場地污染物類型和濃度、污染 面積或深度等;2)土壤中有機質(zhì)的含量(土壤有機質(zhì)會使污染物吸附在土壤上,從而限制其蒸 發(fā));3)場地水文地質(zhì)條件(如土壤含水率、滲透性、導熱性等);4)修復(fù)標準的選定(某些地方標準會比國家標準的要求更為嚴格,如北京市規(guī)定氯苯在居住用地的篩選值為41 mg·kg?1,而國家在 第一類建設(shè)用地規(guī)定的篩選值為68 mg·kg?1)。

燃氣熱脫附(gas thermal desorption, GTD)是利用燃氣燃燒為熱源,通過熱傳導方式使得土壤溫 度升高,再將有機污染物解吸處理,以進一步處理廢水和廢氣。其技術(shù)優(yōu)勢在于燃氣便于運輸、 輸送方便;相比電加熱方式,對于場地基礎(chǔ)條件要求較低、啟動快速、運行靈活。歐美等發(fā)達 國家針對GTD技術(shù)已有初步研究和應(yīng)用,而國內(nèi)仍處于起步階段。因此,有必要對國內(nèi)外有關(guān) GTD技術(shù)的研究現(xiàn)狀和工程案例進行總結(jié)和分析,以期為我國污染土壤原位修復(fù)領(lǐng)域的科研及工 程應(yīng)用提供參考,推動我國GTD技術(shù)的工程化應(yīng)用進程。

1 燃氣熱脫附技術(shù)原理及工藝

1.1 基本原理

GTD技術(shù)的原理如圖1所示。在燃燒器中,通入天然氣或液化石油氣,同時通過抽風機產(chǎn)生 的負壓將清潔空氣吸入,在燃燒器內(nèi)混合,點火燃燒,產(chǎn)生高溫氣體。高溫氣體注入加熱井中, 通過熱傳導方式加熱目標修復(fù)區(qū)域,使得土壤溫度升高至修復(fù)目標溫度。在加熱過程中,污染物 從土壤中解吸出來或者發(fā)生裂解反應(yīng),此時借助氣相抽提(soil vapor extraction,SVE)將含有污染物 的蒸汽提取至地表,然后進入后續(xù)的尾氣治理系統(tǒng),達到污染物去除的目的,最終實現(xiàn)達標排放。

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1.2 系統(tǒng)組成

根據(jù)上述工藝原理,整套GTD工藝主要包括4個部分:燃料供應(yīng)系統(tǒng)、加熱和抽提系統(tǒng)、輔 助配套系統(tǒng)(包括地面保溫系統(tǒng)、監(jiān)測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等)、尾水尾氣處理系統(tǒng)。

1)燃料系統(tǒng)。GTD技術(shù)采用管道輸送燃氣,燃氣管道上安裝有調(diào)壓閥,確保進入燃燒器的燃 氣壓力滿足設(shè)備要求。

2)加熱系統(tǒng)。加熱系統(tǒng)的設(shè)計關(guān)鍵是加熱井點布置,須綜合考慮污染物的濃度、工期要求及 現(xiàn)場的平面布置等因素。

3)抽提系統(tǒng)。整個原位修復(fù)區(qū)域外設(shè)有防滲阻隔墻,確保區(qū)域外的地下水不會流入。抽提 系統(tǒng)一般設(shè)計為豎向SVE井和水平SVE管,通過在土壤中形成負壓來抽提加熱產(chǎn)生的污染氣體。抽提管的長度與加熱管一致,同時確保抽提范圍能覆蓋到整個修復(fù)區(qū)域。

4)地面保溫系統(tǒng)。井管系統(tǒng)安裝完畢后,一般在表面覆蓋一層25 mm厚的隔熱材料和25 mm 厚的混凝土用作隔熱層,然后再安裝燃燒器和地面管道等。設(shè)置混凝土隔熱層一方面可減少熱量 散失,并確?,F(xiàn)場操作的安全;另一方面還可防止污染物擴散,避免運行時造成二次污染。

5)溫度監(jiān)測和傳輸系統(tǒng)。該系統(tǒng)在整個加熱過程中,對單個燃燒器的燃燒狀況、壓力以及土 壤中關(guān)鍵位置的溫度、壓力等參數(shù)進行實時監(jiān)測和數(shù)據(jù)傳輸,從而實現(xiàn)對整個過程的實時監(jiān)控。修復(fù)區(qū)域中的單個燃燒器可以單獨控制,也可以組合控制,以達到溫度梯度和能量消耗最優(yōu)化。

6)尾水尾氣處理系統(tǒng)。在加熱過程中,土壤中的污染物從土壤中解吸出來,形成含污染物的 蒸汽。含污染物的蒸汽被抽提井抽取至地表,然后進入后續(xù)的尾水及尾氣系統(tǒng)處理。尾水統(tǒng)一收 集輸送至現(xiàn)場污水處理站進行處理;尾氣統(tǒng)一收集輸送至現(xiàn)場尾氣處理站,經(jīng)過一級氣水分離、 冷凝、二級氣水分離后,少量不凝氣體進入到蓄熱式氧化爐或燃燒室中完成徹底處理,最終達標排放。

1.3 施工流程

GTD工藝施工流程主要包括:測量放線,施工現(xiàn)場準備及場地平整,場地封閉阻隔及降水, 加熱和抽提井建設(shè),設(shè)備連接和整裝調(diào)試,加熱修復(fù)和尾氣治理;修復(fù)治理驗收完成后,進行管 道和燃燒器等的拆除,最終完成修復(fù)施工。施工過程特別注意以下4點。

1)加熱井的間隔距離會直接影響污染物的去除效果,因此,加熱井的間隔距離應(yīng)合理經(jīng)濟。根據(jù)已有工程經(jīng)驗,一般設(shè)置為1.5~4 m。確定加熱井的間隔距離后,可根據(jù)污染區(qū)域的面積及 范圍進行加熱井的布置。為抵消圍繞目標處理區(qū)周邊的邊緣效應(yīng),加熱井通常要沿著劃定的目標 處理區(qū)的極限橫向延伸一定距離。

2)為保證燃氣熱脫附的效果和降低熱損失,在GTD原位修復(fù)區(qū)周邊設(shè)置閉合的防滲墻,以防 止外界地下水進入GTD修復(fù)區(qū);同時,為減少來自處理區(qū)頂部的熱量損失,需要以表面覆蓋物的 形式進行保溫,如輕質(zhì)混凝土等。

3)地面硬化阻隔完成后,進行設(shè)備及管線連接(主要包括加熱井上部燃燒器連接、天然氣管線 連接、抽提井管線與設(shè)備連接等)時,宜做到設(shè)備管線的連接布局盡量合理整齊,避免相互交叉。

4)尾水尾氣處理系統(tǒng)須定期檢查尾氣處理設(shè)備的運行,防止管道漏氣,以保障處理設(shè)備末端 排氣口的氣體質(zhì)量達標。同時,尾水應(yīng)及時收集、妥善輸送、及時處置,以保證出水達標。

1.4 技術(shù)優(yōu)勢

原位GTD技術(shù)主要優(yōu)勢包括3個方面。

1) GTD最高加熱溫度可達到500 ℃,可原位達標去除幾乎所有有機污染物和部分揮發(fā)性的無 機污染物。因整個污染區(qū)域處于高溫負壓環(huán)境,故會增加有機物的流動性并降低其汽化所需的蒸 發(fā)溫度,使其迅速從土壤中解吸并進入蒸汽。綜合上述2點,該技術(shù)綜合性價比很高。

2) GTD技術(shù)不受復(fù)雜地質(zhì)及水文地質(zhì)條件等因素限制,對低滲透性污染場地修復(fù)具有很強的 適宜性。同時,GTD的加熱深度大,最大加熱深度目前可達18 m,并可根據(jù)實際工程需要再加大 深度。

3) GTD技術(shù)使用天然氣和石油氣等一次能源,單位加熱長度內(nèi)輸入功率比電加熱過程更高, 可加速土壤升溫效果,縮短修復(fù)工期。同時,該技術(shù)系統(tǒng)安裝便捷,設(shè)備重復(fù)利用率高。另外,當修復(fù)現(xiàn)場電力供給緊張時,燃氣運輸?shù)谋憷愿鼙WC修復(fù)項目的順利實施。

1.5 技術(shù)缺陷

相比其他原位熱修復(fù)技術(shù),GTD技術(shù)的主要缺陷包括3個方面。

1)加熱系統(tǒng)出口的排煙溫度一般為200~400 ℃,燃氣加熱能源利用率僅為30%~60%,其熱量 損失達40%~70%,因而造成大量的能量浪費。此外,在燃氣加熱土壤的過程中,能量損耗更高。

2)電加熱可以輕易控制不同深度的電能輸出,實現(xiàn)定深加熱,能量損失可以達到補償,加熱 也就更均勻;而用燃氣加熱時,其底部加熱溫度最高,由于在淺層能量輸入很低,達到目標溫度 會比較困難,故會產(chǎn)生受熱不均勻的現(xiàn)象。

3)電加熱技術(shù)的安全保護措施(如漏電保護等)及安全操作規(guī)程非常完備,而燃氣加熱需要管 道供應(yīng)燃氣,現(xiàn)場管道及管線設(shè)計尤為關(guān)鍵,會受施工現(xiàn)場的封閉性條件限制,存在較大的安全隱患。

2 研究進展

在原位熱脫附技術(shù)中,熱量可通過熱輻射、熱傳導和熱對流等方式在土壤和地下水中進行傳 遞,使水和有機污染物受熱蒸發(fā),并通過抽提工藝進行捕集。究其本質(zhì),可將土壤視為多孔介 質(zhì),而原位熱脫附過程可看成是多孔介質(zhì)內(nèi)多組分多相流傳熱傳質(zhì)過程[25]。然而,由于土壤特性 及污染物類型復(fù)雜多變,目前對其內(nèi)在熱質(zhì)傳遞過程的認識尚不充分。

影響原位熱脫附中熱質(zhì)傳遞過程的因素很多。從傳熱過程來看,其傳熱效率主要取決于污染 區(qū)域內(nèi)的溫度梯度、土壤及地下水介質(zhì)的熱導率和保溫隔熱性能。其中,熱傳導主要發(fā)生于固 體之間,適合于低滲透率場地;熱對流則依賴于流體間的相對運動,適合于高滲透率場地;而熱 輻射主要存在于熱源與周邊土壤之間的熱交換,距離熱源較遠處則因溫差較小基本可以忽略。由此可見,土壤內(nèi)的傳熱過程也受諸多因素影響。而相對于傳熱,傳質(zhì)過程則更為復(fù)雜,各相間 的物質(zhì)輸運相互牽連。圖2為有機污染土壤內(nèi)典型的傳質(zhì)過程示意圖。在典型有機污染場地中, 大多數(shù)有機污染物在水相中的溶解性較差,其 主要吸附于土壤顆粒表面或以獨立自由相存 在;而某些難溶性有機污染物往往又具有較強 的遷移性(如三氯乙烯、二氯甲烷和石油烴 等),可以穿過低滲透性土層至深層地下環(huán)境 。并且,熱脫附過程中土壤溫度隨時間不斷 變化,因此,有機污染物在地下水中的溶解 度、在土壤表面的吸附性以及地下水和污染物 的物性均會發(fā)生動態(tài)變化。POLING等發(fā) 現(xiàn),當溫度由25 ℃升至140 ℃時,萘在水中 溶解度增加45倍。HERON等[29]發(fā)現(xiàn),當溫度由 23 ℃升至99 ℃后,三氯乙烯亨利常數(shù)增加了 8倍;同時,他們還發(fā)現(xiàn),當有機物和地下水 處于混合狀態(tài)時,混合物沸點往往會低于100 ℃。

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對于土壤污染物遷移機理的研究,已有研究者從污染物遷移角度出發(fā)建立了關(guān)于非水相 液體在地下運移的多相流模型。這些模型分為3類。第1類是解析和半解析模型。該類模型將污 染物的不混溶流動當作活塞流處理,將多相流概化為單相流動,不考慮各相之間的相互影響,也 未引入毛細壓力和飽和度之間的函數(shù)關(guān)系。第2類模型假設(shè)多相流體是同時流動的,有機物是不 混溶流動的,并考慮了各相間毛細壓力隨飽和度的變化。第3類模型考慮各相各組分間的傳輸和 分配。此外,QUINTARD等在多孔介質(zhì)的宏觀尺度下提出了基于體積平均方法的兩相非平衡理 論模型。而BAHAR等在此基礎(chǔ)上發(fā)展了基于多孔介質(zhì)微觀尺度的污染物遷移模型,能夠獲得更真實的結(jié)果。這些模型理論上支持污染物遷移的預(yù)測,但由于各自假定條件不同,導致模型使 用受限。尤其在考慮溫度影響時,污染物受熱蒸發(fā),其輸運方式將會發(fā)生很大變化。由于原位熱 脫附過程中的傳熱傳質(zhì)是一個多物理場動態(tài)耦合問題,目前尚未有合適的模型能涵蓋所有問題, 因此,有必要對其理論模型開展更為深入的研究。

此外,現(xiàn)有原位熱脫附技術(shù)在應(yīng)用時存在一個很大問題——成本較高,因此,如何提高修復(fù) 效率、降低能耗成為推動該技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵因素。為提高修復(fù)效率,部分研究者采用熱活化耦合 化學氧化的工藝進行聯(lián)合修復(fù)。KORDKANDI等利用熱活化過硫酸鹽氧化亞甲基藍以達到 99.5%的降解率;NIE等利用熱活化過硫酸鹽氧化氯霉素以達到96.3%的降解率。以上研究均在水溶液中進行。而徐開泰等發(fā)現(xiàn),熱活化Na2S2O8降解土壤中菲(PHE)的過程符合準一級動力 學,且受水浴、反應(yīng)溫度、Na2S2O8濃度、菲初始濃度、水土比和共存離子等因素的影響。一般而 言,溫度越高,PHE降解率越高;313 K時,PHE基本無降解;333 K時,PHE開始緩慢降解;363 K 時,10 min內(nèi)PHE的降解率可達65%。

杜玉吉等發(fā)明了一種利用分布式能源的污染土壤原位熱修復(fù)系統(tǒng)和方法,通過使用燃氣內(nèi) 燃機所產(chǎn)生的高溫煙氣和電力對污染土壤進行原位加熱修復(fù)。其中,高溫煙氣和電阻加熱的結(jié)合 使用可同時進行煙氣熱修復(fù)和電阻熱修復(fù),形成多能互補機制,具有雙重保障。但該系統(tǒng)須同時 配備發(fā)電系統(tǒng)等附屬設(shè)備,從而使系統(tǒng)變得非常復(fù)雜。此外,程功弼等發(fā)明了一種異位燃氣加 熱抽提一體式熱脫附裝置,包括燃氣加熱裝置、多個加熱抽提一體化井、尾氣處理裝置、電控裝 置,多個加熱抽提一體化井水平平行排列。多個加熱抽提一體化井修復(fù)土壤區(qū)域的外周設(shè)有多個 隔熱板,隔熱板上設(shè)有用于感應(yīng)土壤溫度的溫度傳感器。此工藝的熱脫附效率高、可靈活應(yīng)用, 便于土壤污染處理的工程操作和使用。

除上述理論研究外,不少學者針對原位熱修復(fù)技術(shù)進行了不同規(guī)模的中試實驗,為該技術(shù)的 實際應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。HERON等先后利用熱傳導式原位熱脫附技術(shù)對有機污染場地進行了中 試實驗研究,并對修復(fù)周期和1 m3的綜合修復(fù)成本進行了詳細分析。梅志華等在面積為100 m2、 深度為18 m的某退役溶劑廠污染區(qū)域開展了GTD中試研究,結(jié)果表明:土壤中苯、氯苯和石油類 污染物最高去除率分別為99.8%、99.7%和98.2%;地下水中苯、氯苯和石油類污染物最高去除率 分別為98.8%、97.7%和100%。GTD修復(fù)技術(shù)主要受管壁溫度和停留時間的影響,溫度越高,停留時間越長,污染物去除效果越好。另外,在相同的加熱溫度和停留時間條件下,含水率較小和 孔隙率較大的土壤中污染物去除效果較好。然而,上述研究并未對加熱井和抽提井的間距、排布方式以及熱脫附周期等影響因素進行詳細討論,往往只憑工程師的經(jīng)驗進行實際操作。此外, 我國污染場地具有污染成因復(fù)雜、污染種類繁多、污染程度嚴重和修復(fù)規(guī)模大等特點,這也對原 位熱脫附技術(shù)的實施提出了更高的要求。由此可知,我國GTD修復(fù)技術(shù)的研究還處于初步階段, 有必要系統(tǒng)地分析影響原位熱脫附過程中熱質(zhì)傳遞的各種因素,深入研究其熱質(zhì)傳遞規(guī)律,通過 數(shù)值方法實現(xiàn)對熱脫附過程的有效預(yù)測來優(yōu)化布置以降低修復(fù)成本,從而推動該技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用,為工程實際方案設(shè)計提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)參考。

3 工程應(yīng)用案例分析

GTD是一種相對高效、成熟的污染土壤修復(fù)技術(shù),在全球已有很多成功應(yīng)用案例,但多靠經(jīng) 驗操作。許多國家自20世紀80年代即開始將原位熱處理修復(fù)技術(shù)應(yīng)用于污染地塊的修復(fù)中,已在 上百項污染地塊修復(fù)工程中使用了原位熱處理技術(shù)。KINGSTON等統(tǒng)計了1982—2007年的 182個原位修復(fù)項目,其中以熱傳導加熱形成的項目數(shù)量占14.3%。在我國,原位熱處理修復(fù)技術(shù) 應(yīng)用起步較晚,但也積累了幾個工程案例。下面對國內(nèi)外有關(guān)燃氣熱脫附修復(fù)污染土壤典型案例 進行匯總和分析。

調(diào)研發(fā)現(xiàn),在國外,使用GTD技術(shù)的公司主要包括:美國Georemco環(huán)境修復(fù)公司、德國旭 普林環(huán)境工程有限公司、比利時哈默斯以及法國威立雅等。表1總結(jié)了國外若干燃氣熱脫附修復(fù)實例。

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GTD技術(shù)具有修復(fù)期間對場地周邊居民生活影響小、污染物處理范圍寬、設(shè)備可移動、處理 速率快、修復(fù)后土壤可再利用等優(yōu)點。因此,GTD技術(shù)在國內(nèi)的應(yīng)用案例也在逐漸增多,如廣州 油制氣廠地塊土壤修復(fù)、寧波江東甬江東南岸區(qū)域JD01-01-10地塊、首鋼園區(qū)焦化廠(綠軸)地塊 污染治理等修復(fù)項目。目前國內(nèi)GTD技術(shù)仍處于引進消化吸收和自主研發(fā)階段,少數(shù)企業(yè)依靠引 進國外先進技術(shù)初步掌握了核心技術(shù),如江蘇大地益源環(huán)境修復(fù)有限公司、森特士興集團股份有 限公司等,他們相應(yīng)地占據(jù)了一定的市場份額。目前,GTD技術(shù)仍然屬于“黑箱操作”,加熱溫度 的確定和修復(fù)終點的確定基本靠經(jīng)驗,加熱的精準性及污染物去除的精準性難以控制,造成修復(fù) 不足或過度修復(fù)。表2總結(jié)了國內(nèi)公司采用GTD修復(fù)技術(shù)的實例。

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由表1和表2可知,適用場景、加熱溫度、修復(fù)深度、加熱周期和降低能耗是在污染場地實 際修復(fù)中必須要考慮的關(guān)鍵問題。

3.1 適用場景

在國外,GTD技術(shù)更多地應(yīng)用在污染濃度較高的污染源區(qū)域,處理的污染物主要包括總石油 烴、苯系物和氯代烴。該類項目具備4個特點:污染土方量較小(單批次<3 000 m3),修復(fù)面積較 小(<300 m2),污染濃度較高(最高150 000 mg·kg?1,平均濃度約15 000 mg·kg?1),修復(fù)目標低 (<300 mg·kg?1)。實施形式多數(shù)采用原位修復(fù)的方式,個別案例如案例4(見表1)采用異位建堆的形 式實施加熱過程,分6個批次完成了12000 t石油烴污染土壤的修復(fù)工作。

在我國,實際修復(fù)工程大多以工業(yè)污染場地為主,如焦化廠、農(nóng)藥廠和化工廠等。處理的污 染物以苯系物、多環(huán)芳烴和石油烴等為主。同時,國內(nèi)修復(fù)項目處置土方量和修復(fù)面積一般都很 大,導致修復(fù)工期較長,因此,對GTD裝置的工業(yè)化程度要求也更高。另外,修復(fù)過程的能耗取 決于土壤含水量、孔隙度、受污染情況以及目標加熱溫度等。UDELL[48]認為,至少有10%~30%的 水分會被加熱至沸騰;HERON等[40-42]進一步計算得出,修復(fù)的耗能大體是200~400 kWh·m?3,并在 一塊污染面積達1.3×104 m2的原位熱脫附修復(fù)項目中,計算得出平均能耗為249 kWh·m?3。因此, 針對國內(nèi)大型原位修復(fù)場地,降低系統(tǒng)能耗,保證裝置的運行穩(wěn)定性,以及研發(fā)配套的安全、高 效、集成化的尾水尾氣處理系統(tǒng),是國內(nèi)原位修復(fù)項目中迫切需要解決的實際問題。

3.2 加熱溫度

對比國外工程案例可發(fā)現(xiàn),目標污染物基本涵蓋了所有典型有機污染物,且目標加熱溫度均 在220 ℃以下。這可能是由于共沸現(xiàn)象的存在(共沸是指2個組分或多組分的液體混合物以特定比 例組成時,在恒定壓力下沸騰,其蒸氣組成比例與溶液相同的現(xiàn)象)。一般混合物的沸騰溫度會低 于他們各自的沸點,使得目標加熱溫度無須超過污染物的沸點[14]。因此,我國在開展GTD實施的 過程中,應(yīng)充分考慮共沸現(xiàn)象,盡量避免設(shè)置過高的目標加熱溫度。

案例中介紹目標加熱溫度為冷點監(jiān)測處的溫度,達到此溫度時,需要恒溫一段時間。個別案 例無法達到設(shè)定溫度的原因是由于地下水的持續(xù)補充,導致大部分熱量損失,無法將修復(fù)區(qū)域加 熱到該目標溫度。

3.3 修復(fù)深度

原位熱脫附只能是由下層到上層的持續(xù)加熱,所以對修復(fù)深度存在一定的要求。對比國外的 17個案例發(fā)現(xiàn),最深的修復(fù)深度在14 m左右,而國內(nèi)目前修復(fù)最深的深度為18 m。這可能是因 為GTD只能自底部開始加熱,煙氣由下往上溫度逐漸降低,當深度達到一定值時,燃氣加熱過程 會導致修復(fù)區(qū)域溫度場分布變化較大。在原位熱修復(fù)過程中,如果土壤中溫度場分布不均勻?qū)?導致如下后果: 1) 重質(zhì)非水相液體重新冷凝,造成不可控的二次污染過程;2) 污染物在抽提井中發(fā) 生冷卻,堵塞抽提井;3) 監(jiān)測井發(fā)生塌陷,造成修復(fù)場地沉降。因此,應(yīng)盡量降低不同深度土 壤之間的溫度差異。

3.4 加熱周期

雖然加熱周期取決于污染物性質(zhì)及污染濃度、修復(fù)方量、加熱井點數(shù)量等因素,但從國外案 例來看,一般加熱周期都只在30~40 d。如果僅從國外17個案例分析來看,GTD技術(shù)修復(fù)周期短 的優(yōu)勢是成立的,即針對點源污染,可在較短時間內(nèi)完成修復(fù)過程;但大型污染場地若采用 GTD技術(shù),再加上分批次處理,修復(fù)工期則存在較大的不確定性。

3.5 降低能耗

由于GTD過程存在大量的能量損失,因此,需要采取一定的節(jié)能手段。對比國內(nèi)外的工程案 例,總結(jié)了3種降低能耗的方式。

1)分批次處理。從一個批次加熱井(運行中)出來的尾氣進到另一批次的加熱井(未開始運 行)中,提前預(yù)熱另一個批次的污染土壤。如表1中的案例11,分成2個批次分別完成了2 400 m3 和3 857 m3石油烴污染土壤修復(fù),從而達到修復(fù)目標值(<100 mg·kg?1)。

2)耦合原位化學氧化技術(shù)。如表1中的案例8,先將污染區(qū)域進行GTD,將污染物降低到較 低濃度(此時未達到修復(fù)目標值),然后停止加熱,將加熱管拔出。再利用原位化學氧化技術(shù),向 加熱井內(nèi)注入氧化藥劑,氧化藥劑利用余熱的催化作用,發(fā)揮最大的活性,實現(xiàn)污染物的徹底氧 化降解。此種利用耦合多種修復(fù)技術(shù)的方式,可以有效降低單種修復(fù)技術(shù)的能耗,同時,防范 GTD修復(fù)后期出現(xiàn)的“拖尾”現(xiàn)象。

3)設(shè)置伴熱抽提管道。如表2中的案例6,在加熱管外裝一個小型抽提管道,將抽提氣回注到 加熱管內(nèi)燃燒區(qū)域,完成徹底燃燒??衫糜袡C污染物燃燒放熱,節(jié)省一部分能量;亦可實現(xiàn)污 染物的協(xié)同處理,降低尾氣處理負荷。設(shè)置伴熱抽提管道的方式在國外早期的案例中并未出現(xiàn), 而在最近幾年的修復(fù)案例中,均設(shè)置伴熱抽提管道,實現(xiàn)污染物的“再燃”。

4 問題與展望

經(jīng)過30年的發(fā)展,國際上許多國家在熱脫附修復(fù)有機污染場地方面形成了完整的成套技術(shù)和 裝備,廣泛應(yīng)用于高濃度有機污染土壤的異位或原位修復(fù)。我國在這方面尚處于起步階段,存在的主要問題包括2個方面:1)基礎(chǔ)理論與國外存在差距,如有機污染物在不同升溫階段的遷移轉(zhuǎn) 化規(guī)律,土壤水分含量、質(zhì)地等理化性質(zhì)對熱修復(fù)的影響機制尚不清晰。2)核心技術(shù)靠進口、國 產(chǎn)化程度低。國外設(shè)備引進費用較高,需要研發(fā)我國具有獨立自主知識產(chǎn)權(quán)的熱脫附技術(shù)裝備。未來,研發(fā)具有熱回用單元的能量高效利用、智能化、污染物排放可控的原位熱脫附成套技術(shù)與 裝備,提升我國原位熱脫附成套技術(shù)與裝備的修復(fù)能力與能效水平將成為主流趨勢。

目前,由于國內(nèi)在原位熱脫附技術(shù)、設(shè)備及工程實施等方面缺乏經(jīng)驗,為了更好更高效地應(yīng) 用于有機污染場地的修復(fù)過程,可重點從以下3個方面開展深入研究。

1)原位熱脫附技術(shù)能量高效利用和節(jié)能減排技術(shù)的研發(fā)。開展原位熱脫附過程的關(guān)鍵影響參 數(shù)研究,如熱脫附溫度、處理時間、土壤質(zhì)地、熱導率及熱擴散率、土壤含水率以及加熱井間距 等對污染物脫除效率影響規(guī)律,優(yōu)化工程設(shè)計,精準化施工避免能量浪費;開展修復(fù)區(qū)域表層阻 隔材料和豎向止水帷幕材料保溫性能的研發(fā),減少熱量向周圍擴散,提升能量利用效率;探索有 機污染物的再利用方法,如抽提出的有機污染蒸汽可考慮送入燃氣熱傳導加熱系統(tǒng)的燃燒器中作 為能源使用;利用可再生能源產(chǎn)熱、高效燃燒器及電熱設(shè)備、高溫煙氣循環(huán)換熱、高溫抽提混合 液換熱、地下水力阻隔與隔熱實施等手段提高熱利用及轉(zhuǎn)換效率,節(jié)能降耗;開展污染物的去除 機理以及遷移轉(zhuǎn)化機制方面的研究,通過模型模擬以及數(shù)值模擬等方法得出修復(fù)過程中污染物濃 度與加熱時間、能量消耗等的定量數(shù)學關(guān)系,構(gòu)建解吸動力學模型,嚴控修復(fù)施工節(jié)點。

2)原位熱脫附全過程熱傳導數(shù)值模擬及應(yīng)用軟件的開發(fā)。開展原位熱脫附修復(fù)污染土壤全過 程熱傳導數(shù)值模擬,掌握熱量在非均質(zhì)土壤中的熱傳導規(guī)律;探明水分在不斷析出過程中土壤動 態(tài)熱物性變化規(guī)律,特別是土壤導熱系數(shù)的變化特性;建立包括土壤、水蒸氣、目標污染物等物 質(zhì)在內(nèi)的能量平衡和物質(zhì)平衡模型;借助小型和中試實驗對模擬結(jié)果進行對比修正,掌握土工參 數(shù)和加熱溫度等參數(shù)對熱量在土壤中傳導速率的影響作用機理;給出多種典型目標污染物在不同 修復(fù)周期以及不同地質(zhì)條件下的熱傳導速率,并基于修正后的全過程熱傳導數(shù)值模擬進行軟件開 發(fā),最終獲得輸入目標污染物沸點和溶解度、修復(fù)周期、加熱溫度、土工參數(shù)等現(xiàn)場條件即可得 到加熱井間距、加熱井溫度及升溫速率等推薦值的工程化應(yīng)用軟件。

3)多種修復(fù)技術(shù)耦合工藝、應(yīng)用設(shè)備的研發(fā)和二次污染的防控。一是組合工藝研發(fā)。探索原 位熱脫附技術(shù)與其他修復(fù)技術(shù)在實際應(yīng)用中的聯(lián)合應(yīng)用,如利用熱脫附后的余熱促進微生物對有 機污染物降解活動;利用熱脫附過程增加地下水有機質(zhì)含量,為微生物修復(fù)活動提供碳源,充分 發(fā)揮微生物的活性,使微生物的修復(fù)效果達到最佳;利用余熱激活過硫酸鹽等氧化劑的方式促進 原位化學氧化修復(fù)過程等。二是應(yīng)用設(shè)備研發(fā)。我國原位熱脫附修復(fù)技術(shù)研究和工程應(yīng)用起步較 晚,大多停留在設(shè)計研發(fā)階段,距離設(shè)備商業(yè)化應(yīng)用還具有較大差距。急需結(jié)合我國污染地塊實際情況,發(fā)展快速高效、成本低廉、實施便捷以及環(huán)境友好的本土化原位熱處理修復(fù)技術(shù)及配套 修復(fù)設(shè)備。三是二次污染防控。加強原位熱脫附過程抽提出的地下污染物的處理與處置,嚴格控 制二次污染,加強高濃度抽提氣體的高效冷凝回收等;建立原位熱脫附全修復(fù)效果和環(huán)境全過程 的檢測方法。同時,開展原位熱脫附過程中修復(fù)場地內(nèi)的大氣和廢水有組織和無組織排放檢測, 嚴格控制二次污染物排放。

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