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危險廢物焚燒飛灰處理處置技術(shù)

作者:徐文彬 朱軍強 徐夢蘭  
評論: 更新日期:2020年03月22日

摘要:針對危險廢物焚燒飛灰的來源和危害,對目前的處理處置技術(shù)進行了介紹和比較,本文分析了各項技術(shù)的優(yōu)缺點,就當前技術(shù)存在的問題,提出了今后改進和發(fā)展的方向。

1危險廢物焚燒飛灰的來源及其危害

1.1飛灰的來源

危險廢物焚燒飛灰是焚燒爐尾氣處理過程中所產(chǎn)生的。飛灰的數(shù)量和特性因不同的焚燒廢物、焚燒工藝和焚燒設(shè)備而有所不同。圖1是典型回轉(zhuǎn)窯焚燒危險廢物過程中所產(chǎn)生飛灰。根據(jù)工序可以分為鍋爐灰、急冷塔灰、布袋灰等,其中比較典型的為布袋灰。

典型回轉(zhuǎn)窯焚燒工藝的焚燒飛灰一般占整個焚燒廢物的10 %左右,其鍋爐灰約占5 %,急冷塔飛灰約占15 %,布袋飛灰約占80 %。目前,危險廢物焚燒所產(chǎn)生的飛灰并沒有官方統(tǒng)計。僅東江環(huán)保股份有限公司每年產(chǎn)生的飛灰量約為2萬。

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圖1回轉(zhuǎn)窯焚燒工藝尾氣處理原則工藝流程

1.2飛灰的危害危險

廢物焚燒飛灰屬于危險廢物,其危害主要來自三個方面:(1)水溶性鹽,(2)重金屬,(3)二噁英。

1.2.1水溶性鹽

飛灰中含有大量水溶性鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽,其本身雖然沒有毒性,但是水溶性鹽的存在,會對飛灰的無害化、資源化處理造成極大的危害。在無害化填埋處置后,固化體中的水溶性鹽會慢慢浸出,一方面造成固化體崩塌,致使重金屬也會浸出;另一方面,可溶性鹽進入滲濾液中,會造成滲濾液處理難度增大,且得到雜鹽又無出路。在高溫固化過程中,雖然飛灰經(jīng)過玻璃化后可以作為建筑材料,但是水溶性鹽作為氯化揮發(fā)試劑,在高溫玻璃化過程中,不僅嚴重影響重金屬的固化,而且會嚴重腐蝕設(shè)備和侵蝕耐火材料。因此,在無害化、資源化之前,一般要將飛灰中的水溶性鹽分離出來。

1.3.2重金屬

飛灰中含有大量的重金屬及其化合物,主要有Cr6+、Pb2+、Zn2+、Cu2+等。重金屬不僅嚴重污染土壤、水源等,而且對人體也有極大的毒性。對人體的危害主要表現(xiàn)為慢性中毒、腦病變、貧血、慢性腎衰竭和致癌等。

1.3.3二噁英

飛灰中含有二噁英類物質(zhì),主要包括多氯二苯并二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs),是一種劇毒物質(zhì),是氰化物的130倍,是砒霜的900倍,有“世紀之毒”之稱。

2危險廢物焚燒飛灰的處理處置技術(shù)

目前飛灰的主要處理技術(shù)有:(1)常溫固化法,(2)水熱固化法,(3)高溫固化法。

2.1常溫固化法

常溫固化法就是在環(huán)境溫度下,利用穩(wěn)定劑/固化劑將重金屬穩(wěn)定化、固化后進行填埋處置。常溫固化法是目前飛灰處理的主要方法,也是目前唯一工業(yè)化的方法。常溫固化法有水泥固化法、石灰固化法和瀝青固化法,其中以水泥固化法為主。

常溫固化法的優(yōu)點:

(1)成本較低,一般300~400元/噸;

(2)工藝簡單,易操作。

常溫固化法的缺點:

(1)增量較大,一般增量20 %~30 %;

(2)水溶性鹽會慢慢浸出,增加滲濾液處理難度和處理成本,且得到的雜鹽是危險廢物;

(3)隨著水溶性鹽的浸出,不僅造成固化體存在崩裂可能,而且也造成重金屬浸出而進入滲濾液中;

(4)二噁英只是固化,沒有焚毀,其危害依然存在。

2.2水熱固化法

水熱固化法是在高溫、高壓下對飛灰中的重金屬進行固化、二噁英進行氧化分解,最好進行填埋處置。水熱固化重金屬的原理是在高溫、高壓下,將飛灰中常規(guī)化合物(CaO、SiO2、Al2O3、MgO)合成類沸石礦物,利用沸石的離子吸附、離子交換和物理包裹將重金屬穩(wěn)定和固化其中;在固化重金屬的同時,利用氧氣等氧化劑,在高溫、高壓下,將飛灰中二噁英氧化分解。該方法目前正處在實驗室研究階段。

水熱固化法的優(yōu)點:

(1)重金屬固化率可以達到95 %;

(2)能夠分解大部分二噁英。

水熱固化法的缺點:

(1)需要高溫、高壓設(shè)備,且對設(shè)備材質(zhì)的耐腐蝕性要求非常高;

(2)處理成本高;

(3)二噁英分解不徹底,一般為75 %~85 %;

(4)水溶性鹽沒有得到利用。

2.3高溫固化法

高溫固化法是在1000~1500℃的高溫下,將飛灰中大部分重金屬固化在玻璃渣網(wǎng)格中,同時二噁英被徹底焚毀,高溫化后的熔渣可以作為建材用料。由于無害化非常徹底,減量化在50 %以上,因此高溫固化法是目前飛灰處理處置的熱門領(lǐng)域。

高溫固化法根據(jù)溫度又可以分為燒結(jié)法(1000~1200℃)和熔融法(1300~1500℃)。由于高溫熔融法比燒結(jié)法減量化更大(65 %以上),且熔融渣可以作為高檔微晶板材、巖棉的原料,因此高溫熔融法是飛灰減量化、無害化、高價值化研究的重點。

熔融法的設(shè)備根據(jù)熱源又可分為兩大類:燃料式熔融爐和電熱式熔融爐。燃料式熔融爐主要有:表面熔融爐、內(nèi)部熔融爐、焦炭床熔融爐、旋流熔融爐等。電熱式熔爐主要有:電弧熔融爐、電阻熔融爐、電感熔融爐、等離子體熔融爐等。

在眾多熔融爐中,等離子體熔融爐的優(yōu)點較為突出:

(1)溫度高、能量密度高,熱量集中,傳熱效率高;

(2)啟動速度快,反應速度快,達到穩(wěn)定狀態(tài)速度快;

(3)氣流量小,所產(chǎn)生煙氣量小,尾氣處理成本低;

(4)熔融氛圍(氧化、還原、惰性三種氛圍)可靈活調(diào)節(jié)。

當然,等離子體熔融爐也有明顯的不足:

(1)電能耗高;(2)噴槍壽命短;(3)投資較大。

3危險廢物焚燒飛灰處理處置存在的主要問題

垃圾焚燒飛灰處理存在的問題主要體現(xiàn)在三個方面:(1)水溶性鹽的潛在危害仍未消除,并且未得到有效利用;(2)重金屬污染依舊存在,二次飛灰仍需填埋處理;(3)二噁英焚毀不徹底,劇毒性、致癌性危害依然存在;(4)資源化比例不高、價值化不高。

3.1水溶性鹽的潛在危害仍未消除

飛灰中的水溶性鹽主要為氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等,目前的處理工藝都存在三個問題。(1)在固化填埋后,水溶性鹽會進入滲濾液中,不僅增加滲濾液處理成本,且得到的鹽泥無出路,若鹽泥在進行填埋處理,會造成惡性循環(huán)。(2)在高溫熱處理過程中水溶性鹽存在諸多危害:一是水溶性鹽本身會揮發(fā),造成二次飛灰量大;二是水溶性鹽起到氯化揮發(fā)的作用,將重金屬帶入二次飛灰中;三是嚴重腐蝕設(shè)備和侵蝕耐火材料。

3.2重金屬的潛在污染依舊存在

目前飛灰的處理處置工藝,其重金屬污染依然存在。(1)在常溫穩(wěn)定化/固化填埋中,水溶性鹽會導致固化體開裂而導致重金屬會浸出。(2)在高溫熱處理過程中,煙氣量比較大,不僅二次飛灰量大而造成重金屬含量低,難以資源化綜合利用,只能填埋處置。

3.3二噁英的毒性依舊存在

飛灰中的二噁英種類繁多,其毒性當量很大,一般在500~25000 ng I-TEQ/kg。飛灰中的二噁英除物理高溫能徹底焚毀處理之外,其它紫外光解法、濕熱氧化法、機械化學降解法等都不徹底。而高溫焚毀法目前還在實驗室研究階段,并且在后續(xù)尾氣處理過程中,二噁英仍然會生成。

3.4資源化比例不高、價值化不高

資源化比例不高主要體現(xiàn)在:(1)水溶性鹽未有效回收利用,(2)飛灰仍然以填埋為主,(3)高溫固化過程中,二次飛灰中重金屬含量低,仍然需要填埋處置。資源化價值不高主要體現(xiàn)在飛灰玻璃化熔渣僅僅作為價值低的路基材料。

3.5現(xiàn)有的填埋處置不能滿足新的入場要求

目前,固化填埋是危險廢物焚燒飛灰的唯一出路,但是由于飛灰中水溶性鹽一般在30 %左右,將不能滿足新版《危險廢物填埋污染控制標準》(GB18598-2019)中水溶性鹽必須小于10 %的入場要求(該標準將于2020年6月1日起實施)。新標標的實施,飛灰中水溶性鹽的資源化綜合勢在必行,其研究也是刻不容緩。

4結(jié)語

固化填埋是目前危險廢物焚燒飛灰的唯一出路,但是隨著新版的實施,將不能滿足新的入場要求;而現(xiàn)有的處理處置技術(shù)都不能全部解決目前飛灰存在的問題。從長遠的角度看,同時實現(xiàn)飛灰的減量化、無害化和高價值化是其處理處置技術(shù)的發(fā)展方向。

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